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北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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金虫 (小有名气)

[交流] MCM-41、SBA-15这些介孔材料命名及命名中数字含义

像MCM-41、SBA-15这些种介孔材料为什么叫这个名呢,是什么的缩写还是什么,41,15,这些数字又是什么意思????真是不懂

[ Last edited by zhangwengui330 on 2009-4-25 at 00:08 ]
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myz861218

新虫 (小有名气)

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介孔是指孔径在2-50纳米之间孔。至于“介孔”这个名称的由来,我
想是介于“微孔”和“大孔”之间吧。它的另外一个名字就是“中孔”。恩,,在两者
中间,一个意思。至于最早合成出介孔材料者,目前国际上公认的和推崇的,是Mobil
group在1992年发表在JACS上的,用基于溶胶-凝胶过程的自组装法制备的
mesostructured silicates ---M41S。其基本过程包括:一种silica precursor,
tetraethylorthosilicate (TEOS)的在碱性条件下的水解(也可以用硅酸钠做
precursor),生成带负电荷的silicate nanocluster,然后与带正电荷的表面活性剂
分子(也被更广泛的称作structure-directing agent,就如tetramethyammonium
hydroxide和tetrapropyl hydroxide等用于zeolite Y和ZSM-5的合成中)形成的胶束
经由静电作用聚合成复合胶束;复合胶束彼此之间再自组装成mesostructure。这种自
组装形成的结构足够稳定,因为复合胶束彼此间表面的硅羟基相互聚合,形成比较健壮
的网状结构。在去掉表面活性剂分子后,直径在几个纳米范围的介孔材料便生成了。常
用的去除表面活性剂分子的方法有酸性醇溶液溶解法和高温煅烧法(空气,550摄氏度
,6h)。这两者方法各有优劣:溶解法的优点是操作温度低,孔结构收缩较小,实用于
制备害怕高温煅烧的mesostructure;缺点是难以完全去除表面活性剂分子,而且孔壁
内部的silicate交联程度低,过多的表面羟基导致其憎水性差(不适合做某些要求严格
无水的催化反应)。最值得一提的是,M41S系列的介孔硅,孔径分布非常均一,因而具
有对大分子的选择性。

在具体介绍介孔硅前,先来个插曲:另外一拨儿日本科学家,也在几乎于Mobil group
同时生成发现了介孔结构的物质。他们是对层状结构的clay进行处理,使得silicate层
收缩合并,生成六方结构。不过他们的工作好像发表在日本国内的杂志上,因而影响力
不如Mobil的大。此外,严格来说这不是一个bottom-up的合成,而是从层状结构转变而
来,顾其合成不是很有普遍性,而且操作起来不是很容易。

好,继续忽悠M41S。

在这个M41S里,有个MCM系列的三个代表“人物”,是早期介孔材料中非常出名,而且
研究最广泛,最深入的。首先,这个“MCM”是什么意思呢?开始我就想,是不是“
Make Cool Materials”啊?呵呵~~现在虽然发现不是,但是挺合适的。后来知道,
是“Mobil Composition of Matters”的意思。这MCM“三剑客”是: MCM-41, MCM-48
和MCM-50。其中MCM-41是六方介孔结构,相当于一堆管子堆在一起放在平地上。怎么
排最稳定呢?当然是六方结构。它的空间群是p6mm。当时Mobil的科学家在解释形成有
序的六方结构时,也是用的“能量最低”原理。到目前为止,已经有很多文章研究探讨
用MCM-41做催化剂载体了。不过呢,这种MCM-41的六方结构在做催化应用时并不是最
理想的,因为反应物和产物只能在二维的管道中流动,而不能在管道间穿梭。你想啊,
这个六方的管道是个“直肠子”,前口儿吃进去了,很快就从后面出来了。(当然,也
有从后面吃进去,前面出来的)反应物在颗粒内部停留时间短,因而与催化剂接触不够
充分,故对产率影响很大。

于MCM-41不同,MCM-48具有一个三维联通的孔道结构。它的空间群是Ia(-3)d,也称
作是gyroid(这个词儿咋翻译?螺旋形的?)该结构比较好,很联通,适合做催化,但
是有点儿小复杂。。。另外一个比较要命的不足是,MCM-48的合成配方在一个比较小
的组分范围内。也就是说,不是那么好做出来。

第三个呢,是MCM-50。这是一个层状结构的东西,而且只能称之为“mesostructure”
而不是“mesoporous”,因为这个clay结构一旦移除了表面活性剂形成的layer就塌了
,塌得一塌糊涂。。。惨不忍睹,没孔,根本就没孔儿了。不过呢,如果把MCM-50的
层状结构给拆开,就象掀开千层饼一样,然后把silicate layer和其它的东西,比如说
高分子啥的混起来,就可以形成复合材料啦。恩。。nanocomposite,好像最近很热的
样子。

不过呢?这MCM-41啥的也不是说就马上可以用到催化反应里了,可以和zeolite竞争了
。为什么呢?首先,致命的缺陷是:水热稳定形差。搞到沸水里煮个个把星期的就完蛋
了,或者孔就坍塌,堵住了。那还催化谁去啊。为啥这菜呢?大家都认为:这个MCM的
东西啊,介孔的孔壁是无定形的,amorphous的,所以一煮呢,Si-O键发生水解和重新
交联,导致结构损坏。所以啊,人们都希望哪天能整出来个mesoporous的东东,墙壁里
是zeolite的结构。zeolite水热稳定性好啊!想想看,zeolite很大一部分用在石油工
业中,什么热裂解啊,重整啥的,都在高于水沸点的温度。
2楼2009-10-05 21:46:31
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ahuang1397139

木虫 (正式写手)


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好文章,写得通俗易懂!
3楼2009-10-06 10:12:35
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haha123123

金虫 (小有名气)

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tangjy(金币+2,VIP+0):谢谢应助!欢迎常来催化版! 1-7 16:00
二楼的太有才了,是不是讲评书出身的?
另外补充一下,SBA-15 应该是 上海复旦大学 赵东原院士 在美国加州大学santa barbara 分校 合成出来的中孔材料吧,15 我想应该是合成出来的第十五个样品

[ Last edited by haha123123 on 2009-10-6 at 13:17 ]
4楼2009-10-06 13:04:25
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段小飞

至尊木虫 (文坛精英)

牛人一个
5楼2009-10-06 13:41:56
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dingzhimin

木虫 (正式写手)

那SBA又是什么意思呢
只要在生活,就努力找快乐
6楼2009-10-13 18:51:20
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破碎冰月

铁杆木虫 (著名写手)


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引用回帖:
Originally posted by dingzhimin at 2009/10/13 18:51:
那SBA又是什么意思呢

圣巴巴拉
君子不党士志于道
7楼2009-12-28 12:15:17
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