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天道酬勤——82

银虫 (初入文坛)

[交流] 溶剂极性对对化合物激发效率的影响

各位大牛们！！！！！我做的化合物分子结构中含有一个羧基和和氨基，中性水溶液作溶剂时，是两性离子，受355nm激光激发，很容易产生激发三重态，但是在乙腈做溶剂时（我个人理解该化合物在乙腈中应该以中性分子的形式存在），却没有激发三重态产生。
我做了一下紫外，发现：在水溶液中加入乙腈后，化合物的吸收会发生红移，乙腈比例越大，红移越大。
问题：单单一个质子位置的变化和极性的变化会对化合物激发三重态的产额产生这么大的影响？请指教了。谢谢！
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1楼 2009-04-14 15:53:40
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aizaianda

金虫 (正式写手)

大元帅
★
天道酬勤——82(金币+1):谢谢参与
这个问题不知道，但还是帮你顶一下，呵呵
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爱事业更爱家！
2楼2009-04-14 16:16:32
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aizaianda

金虫 (正式写手)

大元帅
谢谢你的金币啦，呵呵
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爱事业更爱家！
3楼2009-04-14 16:17:17
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leewziqing

金虫 (正式写手)
★
天道酬勤——82(金币+1):谢谢参与
帮你顶一顶
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4楼2009-04-14 16:36:26
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myplum

木虫 (小有名气)
★
天道酬勤——82(金币+1):谢谢参与
这个问题有点难，帮忙顶一下了嘿嘿
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5楼2009-04-14 18:57:20
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sunxiaoli

木虫 (著名写手)
★
天道酬勤——82(金币+1):谢谢参与
这个和能级跃迁有关，不同的物质受溶剂影响是不一样的，我对你测的物质不是很了解，可能是极性溶剂使你的物质的基态能级上升了，是跃迁所需能量减小，从而是谱峰发生红移
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6楼2009-04-14 19:46:04
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dong19828317

金虫 (小有名气)
★
天道酬勤——82(金币+1):谢谢参与
由于溶液中溶质与溶剂分子之间存在着经典相互作用，二溶质分子的基态和激发态有具有不同的电子分布，从而具有不同的偶极矩和极化率，导致基态和激发态两者与溶剂分子之间的相互作用程度不同。
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7楼2009-04-14 20:10:33
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sunxiaoli

木虫 (著名写手)
回去仔细看了一下，得到如下结论：
  通过判断基态和激发态的极性大小可以判断溶剂对吸收带的影响，极性越大的受溶剂影响能量降低的越多。
   如C=O，属于n-π反跃迁， 其基态的极性比激发态大，使得基态能量降低比激发态降低的多，所以跃迁所需能量变大，波长变短，发生蓝移。
   而C=C，为π-π反跃迁， 当电子从π轨道跃迁到反π轨道后，极性是变大。即，其激发态的极性比基态极性大，所以激发态降低的能量比基态降低的能量大，从而使跃迁所需能量减小，波长变大，发生红移。   
   结论：极性溶剂使n-π反吸收带发生蓝移，  使π-π反吸收带发生红移
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8楼2009-04-15 19:24:45
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xuhaojames

金虫 (正式写手)
★
天道酬勤——82(金币+1):谢谢参与
同意8楼
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生如夏花之绚烂 死若秋叶之静美
9楼2009-04-15 19:54:04
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xuhaojames

金虫 (正式写手)
溶剂对能量的影响是通过溶剂化作用，溶剂同溶剂物质间的相互作用大于溶质分子之间的作用力从而产生的溶解现象。
所以溶剂会对我们的溶质产生一定的极化。
激化越强，反映在吸收上的变化越明显
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生如夏花之绚烂 死若秋叶之静美
10楼2009-04-15 19:59:19
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