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qzhaoxia

铜虫 (小有名气)

[交流] 请问H2-TPR定量的问题

看到文献中有的对于H2-TPR峰面积进行定量分析,所以想定量分析一下,希望得到一些有用的信息。我研究的是负载型催化剂,结果发现负载活性组分后,耗氢量增加的非常厉害,远远大于理论计算值(理论计算值是按照100%活性组分和100%载体的耗氢量根据活性组分和载体的相对含量线性计算的)。请教一下这可能是什么原因?另外,这种理论计算的方法可行吗?通过峰面积来对TPR进行计算的可信度有多大?谢谢!
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Rhodium6071

木虫 (小有名气)

★ ★
qzhaoxia(金币+1,VIP+0):谢谢! 4-15 12:23
ratio(金币+1,VIP+0):谢谢应助,欢迎常来! 4-19 08:19
可能是氢溢流吧?也肯能是活性组分还原后还吸附了一定数量的氢。
某一种表征是具有一定的参考价值的,但我个人觉得任何单一的表征手段,都有不足,几种手段对同一个指标进行表征,才能得到相对可靠的信息。
2楼2009-04-15 10:14:27
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美玉之国

铁杆木虫 (正式写手)

树化玉虫

★ ★
qzhaoxia(金币+1,VIP+0):谢谢指点!很受用!欢迎多多交流! 4-15 12:26
ratio(金币+1,VIP+0):谢谢应助,欢迎常来! 4-19 08:19
请问负载的是什么活性组分呀?载体有没有吸附氢气的作用啊?H2-TPR升到多少度呀?将相应的活性组分和载体机械混合后制得的样品的耗氢量计算一下,看增加得厉害吗?如果所有的样品都用一样的条件来做H2-TPR的话,通过峰面积来计算还是可信的。
在努力中享受快乐!
3楼2009-04-15 10:57:59
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qzhaoxia

铜虫 (小有名气)

活性组分是氧化铜,载体没有吸附氢气的作用,再说即使能够吸附氢气,升高到400度也应该已经脱附了啊,所以总面积的增加还是很不好的。2楼说吧活性组分与载体机械混合后得到的样品混合的方法可以考虑一下。谢谢!
4楼2009-04-15 12:25:31
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simonzrh

木虫 (著名写手)

★ ★ ★
催化大师(金币+2,VIP+0):谢谢指点,欢迎常来催化版讨论! 4-15 12:54
qzhaoxia(金币+1,VIP+0):谢谢回复!很受用,欢迎多多交流! 4-18 09:01
要注意排除本底耗氢,也就是做载体TPR扣除掉。
金属氧化物催化剂耗氢量一般与理论值差别不会太大吧,除非有明显氢溢流,如贵金属类的,另外,你说的理论值是指什么?能够反应的吗?
注意TPR时候温度较低还原峰可能是物理吸附的氢或者解离吸附的氢,不光是与氧化物反应的才出耗氢哦
另外,TPR可以获得信息包括峰归属、峰温(结合强弱,价态)、峰面积(半定量比例),都可以半定量分析,与反应效果结合可以与活性中心种类和数量解释构效关系
5楼2009-04-15 12:28:32
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qzhaoxia

铜虫 (小有名气)

我说的理论值是指我分别做载体和活性组分的TPR,算得峰面积,然后对于不同担载量的催化剂用活性组分和载体的质量百分比对载体和活性组分的耗氢量进行加权计算,得到理论耗氢量。低温可能是物理吸附或者解离吸附的氢,但是高温应该脱附或者反应了,所以在整个温度范围内计算总面积应该是等于反应的耗氢量的。这也是我不明白理论值和实际值耗氢量查那么远的原因。
6楼2009-04-18 09:01:08
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simonzrh

木虫 (著名写手)

楼主说对于不同担载量的催化剂用活性组分和载体的质量百分比对载体和活性组分的耗氢量进行加权计算,得到理论耗氢量,在这个过程中楼主的活性组分是纯样品?如果是纯的,那么表面具体有多少金属参与了还原过程是很难确定的,除非做分散度测定。
也就是说你认为纯活性组分出的还原峰是100%,但事实上大部分的活性组分因为包裹在体相中没有出现还原,所以这个基准本身不确定,也就使得你以这个100%计算其他百分比样品时出现理论偏小的情况。
排除可能的氢溢流,估计主要原因就是这个吧
7楼2009-04-20 13:29:52
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kepler

铜虫 (正式写手)

引用回帖:
Originally posted by 美玉之国 at 2009-4-15 10:57:
请问负载的是什么活性组分呀?载体有没有吸附氢气的作用啊?H2-TPR升到多少度呀?将相应的活性组分和载体机械混合后制得的样品的耗氢量计算一下,看增加得厉害吗?如果所有的样品都用一样的条件来做H2-TPR的话,通 ...

活性组分和载体混合是不对的,因为催化剂制备的时候并不是简单的混合,而是形成了界面,这种界面的性质是机械混合无法模拟的~~~
8楼2009-04-24 21:49:52
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