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求助 含有端羟基支链的聚多肽磺酰化反应（对甲苯磺酰氯）如何提高接枝率
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小弟最近在做一个磺酰化反应： 具体要求在一个端基带有羟基支链的聚多肽中与TsCl发生一步磺酰化反应，保护端羟基。 实验方案1： 三乙胺0.2mmol+聚合物0.1mmol混合在5mldmf中（其他低沸点溶剂如THF，二氯甲烷中的基本不溶）出现了浑浊并且不溶于DMF的固体析出，冰浴滴加对甲苯磺酰氯1mmol的dmf溶液3ml，常温反应1d，核磁显示接枝率只有百分之四。 个人查阅了文献+思考，三乙胺在酰氯酯化过程中只充当缚酸剂，所以三乙胺和聚合物混合以后出现不溶物是一种不正常的现象，就算是成盐了但是析出来以后发生的是非均相反应，也不是很能够说得通，所以尝试了吡啶+dmap体系，具体如下： 聚合物0.1mmol溶解在dmf中，冰浴下滴加对甲苯磺酰氯+吡啶的DMF溶液3ml,滴加完以后加入微量DMAP充当催化剂，常温反应一天。 疑惑的几点： 1.酰氯酯化的反应速度应该是很快但是考虑的聚合物端羟基可能由于链与链之间的位阻作用，导致反应速率比较低，可以延长时间试试，需要延长时间到2d吗？ 2.这个反应可以升温反应吗。按理说这种天气比较冷，酯化反应升温一度反应速率提高十倍，在十几度之间，是不是可以升温到三十度试试加快反应进程，但是怕磺酰基团又分解不大敢尝试，只好室温，弱弱问一下可以升温吗？？ 3.有没有聚合物磺酰化的参考文献提供一些，小弟手上也只有两篇一个三乙胺体系（尝试失败了），一个吡啶+dmap体系，对于这种聚合物磺酰化做的不打成熟，望各位大佬前辈解惑。 |
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