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mcc123

新虫 (初入文坛)

[求助] 分析化学

分析化学书中酸碱滴定部分,利用分布系数可求的多元酸碱在体系中不同存在形式的比例,例如NaHCO3体系中
δ(H2CO3)=[H]2/([H]2+Ka1*[H]+Ka1*Ka2)
δ(HCO3)=Ka1*[H]/([H]2+Ka1*[H]+Ka1*Ka2)
δ(CO3)=Ka1*Ka2/([H]2+Ka1*[H]+Ka1*Ka2)

这样在一定pH下就可计算出不同形式的比例。
但是问题来了:如果体系中同时存在另一种多元酸缓冲体系,比如柠檬酸-柠檬酸钠(三元酸),且pH=7.00,此时,
1)上述公式是否仍然适用?
2)如果适用,那自然柠檬酸-柠檬酸钠的各存在形式也可以根据相应的分布系数公式求得,对吧?
3)如果不适用,分布系数该怎么算呢?

因为课本里并没有提到这个公式的适用条件,而且上述情况也是在实际生产和应用过程中有可能遇到的。另外,如果体系中又含有Fe3+,Fe2+,Cu2+等存在时,与柠檬酸跟发生络合,会影响分布系数的变化吗?

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wopen_pp

铁虫 (初入文坛)

从分布系数的计算可以看到,在一定温度下,由于电离常数是一定的,分布系数是pH(或H离子活度)的函数,且只与pH有关,因此无论共存体系怎样,都可以根据点pH值计算分布系数

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2楼2018-07-29 06:02:25
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铁虫 (初入文坛)

一个体系中加入可改变体系pH的物质,那原体系中与pH有关的各型体分布系数就会变化,如加入物质不会改变体系的pH,则各型体可能会改变活度,但与pH有关的各型体分布系数仍然不变(前提是温度不变)

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3楼2018-07-29 06:15:25
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铁虫 (初入文坛)

如碳酸氢钠体系的原pH约在8上下,加入柠檬酸缓冲物质后,pH变为7,分布系数计算的公式是不变的,按pH=7的H离子活度代入计算碳酸的各型体就可以了

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4楼2018-07-29 06:22:50
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铁虫 (初入文坛)

如果Fe离子等大量加入,与柠檬酸络合破坏了缓冲体系的pH,那么分布系数当然会改变

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5楼2018-07-29 06:28:08
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