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gengte196

木虫 (小有名气)

[交流] 请教甲醇电氧化反应循环伏安法问题

请教高手,利用循环伏安法测定甲醇电氧化反应中,循环伏案图的纵坐标用电流/面积表示,请问,这里的面积是指什么面积,怎么计算?

[ Last edited by Rainycc on 2009-3-27 at 20:16 ]
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ylzhang601

至尊木虫 (著名写手)


Rainycc(金币+1,VIP+0):谢谢应助~~~~~~~~~~~~ 3-26 09:55
指电流曲线下的面积,表示的是电量。横坐标是电势,但因为扫描速度恒定,所以也可以换算为时间,这样对电流曲线积分就是电量了。
2楼2009-03-26 06:10:20
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kankan5758

铁虫 (小有名气)

有效电极面积
3楼2009-03-26 14:25:52
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KajiRyouji

金虫 (小有名气)

★ ★
Rainycc(金币+2,VIP+0):谢谢,解释的很详细~~~~ 3-26 23:01
2L说得很对。

电极面积有两种计算方法,一种是电极的表观表面积,另一种是以活性Pt(或Au)计的电化学表面积

前一种表面积所计算的电流密度方法相对简单,但由于单次实验的重复性不高,每次涂薄膜电极的催化剂量不能精确确定,所以这种方法不适合不同批次的样品性能对比。

后一种表面积计算方法需要定量每次涂到电极上的催化剂质量,并且在甲醇氧化实验前应先在空白酸/碱溶液中进行循环伏安测试,然后应用Pt对氢原子的单层吸附模型对氢的吸附/脱附峰积分,计算参与反应的Pt比表面积(平方米/克),再根据催化剂实际质量和电流数据计算电流密度,缺点就是计算方法比较复杂,而且受电极表面双电层电容影响较大,如果想要得到精确的电化学比表面积,最好采用一氧化碳溶出循环伏安法替代氢脱附/吸附法

此外,也可以不用电极面积作分母,只用单次催化剂贵金属含量作除数就可以的,很多文献也是这么用的。

关于积分计算面积的文献非常多,你可以多参考一下

[ Last edited by KajiRyouji on 2009-3-26 at 20:08 ]
4楼2009-03-26 20:05:01
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gengte196

木虫 (小有名气)

谢谢各位的指教。还想问个问题,我的工作电极是纳米银负载在玻碳电极上,每次负载的银含量是相同的,那么面积可以用表观面积表示吗?
5楼2009-03-27 10:32:14
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gengte196

木虫 (小有名气)

谢谢各位的指教。还想问个问题,我的工作电极是纳米银负载在玻碳电极上,每次负载的银含量是相同的,那么面积可以用表观面积表示吗?
6楼2009-03-27 10:32:51
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KajiRyouji

金虫 (小有名气)


Rainycc(金币+1,VIP+0):谢谢~~~~~~ 3-28 15:46
如果能够精确定量的话,干脆用质量比电流好了,这个更直接,不要用电流密度了,当然用表观面积做分母也可以
7楼2009-03-28 00:43:25
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jxp5232429

铁虫 (小有名气)

引用回帖:
Originally posted by KajiRyouji at 2009-3-26 20:05:
2L说得很对。

电极面积有两种计算方法,一种是电极的表观表面积,另一种是以活性Pt(或Au)计的电化学表面积

前一种表面积所计算的电流密度方法相对简单,但由于单次实验的重复性不高,每次涂薄膜电极的催化 ...

说的蛮好,不过双电层电容电化学工作站测试出来的很不准确啊,对你的数据影响较大,建议在处理的时候尽量跳过这个问题!
8楼2009-03-28 09:48:22
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gengte196

木虫 (小有名气)

大家的回答我都看了,我也这样认为的。但是审稿人有不同的意见,我不会解释,请各位给点意见。
审稿人:The comparison in the catalytic activity should be surface specific, i.e., the current in Fig.4b should be normalized to the electrochemical surface area obtained in Fig.4a by integrating the charge of the reduction peak of surface oxides.  
注释:其中Fig.4a 是纳米Ag/GC电极在NaOH中的循环伏安图,Fig.4b 是纳米Ag/GC在NaOH+HCHO溶液中的循环伏案图,4a、4b图的纵坐标我当时用的都是电流。
9楼2009-03-28 21:18:29
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wangdl5872

木虫 (正式写手)

审稿人的意思是用Ag还原峰计算电化学面积
10楼2009-03-29 10:22:44
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