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银虫 (初入文坛)

[交流] 甲醇合成催化剂

甲醇合成催化剂有两大类:一种是以氧化铝为主体的锌基催化剂;另一种是以氧化铜为主体的铜基催化剂。锌基催化剂一般只适用于高温(380℃)高压(32MPa)下作为合成甲醇的催化剂,而铜基催化剂则可以在5mpa压力和低温(240℃)下就能有相当高的反应活性。
           根据电子催化理论,氧化锌与氧化铜都有半导体结构(即在半导体中形成晶格的离子壳程层中的某些电子,在温度升高时比较容易从他们正常能阶中激发起来,这些电子便形成了存在于晶格的各结点之间的所谓电子 气与因游离电子而形成的电子孔穴,造成物质表面能量的非均一性)这是它们具有活性的原因。娜塔根据实验认为,反应是在被吸附的一氧化碳和氢之间的三分子反应:
铜基甲醇催化剂具有良好的低温活性,较高的选择性,通常用于低中压流程。主要成分:CuO35%—45%是有效成分,ZnO35%—45%、Al2O3 5%是助催化剂,其中ZnO是催化剂的骨架,对铜晶具有稳定和保护作用。
        铜基催化剂易中毒,硫化物、氯、油、NH3、磷、砷等都能使催化剂中毒而失去活性,催化剂吸S量(平均)达3.5%时,活性基本丧失。
        催化剂还原分为:高H2还原和低H2还原两种:
         低H2还原,床层温度容易控制,还原后催化剂活性强,但还原时间长。
        高H2还原:
        采取严格控制床层温度的方法,以出水量为指标,控制还原过程的进行。该方法优点是还原时间短;一般约40小时左右。不足之处:操作须十分细心严格,不慎将引起催化剂床层剧烈超温,导致触媒失活报废。
         还原原理:CuO+H2=Cu+H20+86.7KJ/mol   属于强放热反应。
        ZnO、Al2O3由于金属活性Zn、Al较强,则不被还原。
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