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yuncld

木虫 (正式写手)

[交流] 光催化降解亚甲基蓝

染料亚甲基蓝降解可能有两种途径:一是光催化二是光敏化。
有文献称光催化降解过程中亚甲基蓝溶液紫外最大吸收峰会蓝移,即一个个脱去甲基的过程。(Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry 140 (2001) 163–172)
请问光敏化过程中其溶液紫外图是否也会出现最大吸收峰的蓝移现象?
有哪位XDJM做过的,帮帮忙啦!

注:其实我很怀疑文献说法的正确性,染料脱甲(烷)基过程通常是光敏化发生的基本过程,比如罗丹明B的光敏化降解过程就是逐个脱去乙基的过程。

[ Last edited by yuncld on 2009-3-22 at 21:50 ]
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yuncld

木虫 (正式写手)

2楼2009-03-23 08:26:52
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yuncld

木虫 (正式写手)

不是吧,没人知道?!
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3楼2009-03-23 20:03:08
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halleys852

金虫 (正式写手)

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
催化大师(金币+3,VIP+0):呵呵。谢谢指点,欢迎常来催化版讨论! 3-23 21:57
yuncld(金币+5,VIP+0):非常感谢! 3-26 09:06
光敏化是指可见光无法激发宽带半导体,而由染料激发电子到半导体价带上而起始氧化过程,这时染料会逐渐脱去烷基,从而在紫外吸收上发生蓝移。光敏化拓展了二氧化钛之类的宽带半导体利用光的波长范围,光敏化降解能力较弱
而光降解一般就指直接由光激发半导体产生电子空穴从而引发氧化过程
你的文献上好像并没有说用二氧化钛降解MB是“光敏化”,如果在紫外光下也假设是光敏化的话,你将无法解释为什么它不能直接被激发而需要敏化;蓝移表示它开环比较困难,导致脱烷基的中间产物较多,不能由此就说它是光敏化
就我所知好像很少用亚甲基蓝来敏化光降解的,也就是说,尽管结构上挺相似,它不如罗丹明B容易敏化,也许就是因为它很难开环吧
4楼2009-03-23 21:19:41
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yuncld

木虫 (正式写手)

首先非常感谢楼主仁兄的回答。
该文献使用的光源是紫外光,也就是说应该是光催化机理,从文献给出的MB溶液紫外图来看,随着光催化的进行MB最大吸收峰逐渐蓝移。
如果按:”蓝移表示它开环比较困难,导致脱烷基的中间产物较多,不能由此就说它是光敏化“来解释那应该能说得明白了。 请问这句话根据是什么?
另外,“亚甲基很少用于光敏降解“,如果它通过光敏形式降解,其溶液紫外会怎么变化呢?
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5楼2009-03-23 23:39:02
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yuncld

木虫 (正式写手)

而且从结构上看,似乎亚甲基蓝开环更容易些:MB是两个杂原子,而RhB只有一个杂原子。
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6楼2009-03-23 23:56:54
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halleys852

金虫 (正式写手)

★ ★
催化大师(金币+2,VIP+0):呵呵。谢谢指点,欢迎常来催化版讨论! 3-25 19:27
我的意思是如果光敏化,那么将会有蓝移;但如果有蓝移,不能由此断定为光敏化。光敏化至少应该是可见光的。
如果亚甲基蓝能够敏化,那么紫外吸收将蓝移,但不能反过来说。文献中所说的蓝移是二氧化钛被激发产生导带电子价带空穴氧化MB而产生的脱烷基,而不是MB被激发后将电子转给导带产生的脱烷基。这两者的来源是不同的。尽管结果上是一样,但反过来假设将导致理论解释上的困难,即"如果在紫外光下也假设是光敏化的话,无法解释为什么它不能直接被激发而需要敏化"
至于开环难易问题只是我做实验和看文献得来的一个印象,没有确切的证据证明它的普适性。而且杂原子并不一定就使环不稳定吧,更不能说两个杂原子就一定比一个杂原子更不稳定吧。不过有机的东西了解不深,欢迎讨论
7楼2009-03-24 11:48:46
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yuncld

木虫 (正式写手)

综合上述讨论,结论如下:
1、文献实验证明TiO2光催化降解MB以脱甲基方式降解,其结果以UV-vis最直接表现是主吸收峰的蓝移。
2、MB吸收峰蓝移不能说明是光催化机理或光敏化机理
3、MB光敏机理以什么样方式进行需要进一步文献支持或实验证实
多谢兄弟!
如果没有其它虫友回答,本人将于24小时内评分、结束本贴。
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8楼2009-03-25 16:18:40
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