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【答案】应助回帖
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爱与雨下: 金币+1 2018-04-03 07:11:37
fuqiran(fjtony163代发): 金币+20, 代发 2018-05-06 08:48:55
fjtony163: 翻译EPI+1, 代发 2018-05-06 08:49:01
于一个配有强力搅拌器的烧瓶中,首先将270细粉状氯化铝和1升石油醚的混合物在充分搅拌并用冷却剂冷却下与155g苯乙酰氯混合，随后，再与121g环己烯基-乙腈混合缓慢形成一种非常粘稠的黄色物质，在完成滴加大约1/2小时后仍然难以搅拌开。不搅拌下混合物于冷冻剂中静置数小时，然后用冰水冷却过夜。随后,倒出只含少量未反应腈的石油醚层，用冰和稀盐酸仔细分解这种黄色糊状物，将沉淀的油状物用乙醚吸收，首先用5%盐酸洗涤，然后用水彻底洗涤，乙醚溶液在硫酸钠上干燥并40℃下真空蒸发乙醚。V.bei 40℃. 油状釜残与200毫升二甲基苯胺一起180℃加热2小时。冷却后，将其倒入冰/1升的稀硫酸（20％）中，将油状物用乙醚吸收，用5％硫酸洗涤，然后用水洗涤，用碳酸氢钠中和并分馏先前用硫酸钠干燥的残余物的乙醚溶液， 除了回收53.9g腈之外，还获得96g沸点为170-175℃/0.02的化合物ⅩⅩⅡ，为一种淡黄色油状物。 烧瓶中存有12克釜残。
理论收率为72.5%，基于所用腈的转化量（55％）。
C16H17ON(239.1) 计算值C80.29 H7.17 N5.86
实测值C80.11 H7.19 N5.78
用1/2小时将1g的ⅩⅩⅡ溶解于10毫升的浆状磷酸中。水浴加热，倾入水中后得到大量结晶的沉淀物，由甲醇重结晶后熔点为242℃。其熔点和混合熔点与1-苄基-bz-四氢 - 异喹诺酮 - （3）XVIII的245℃熔点相同。
1-苄基-Δ9,10-八氢异喹啉(ⅩⅩⅤ)
将100g的ⅩⅩⅡ溶解于350毫升甲醇中，在70-90℃和50个大气压氢气下加入10克阮内镍后进行氢化。H2 hydriert. 1.5小时后加入相当于3摩尔氢气量的72%。吸滤出镍，40℃中真空蒸发甲醇，加入150毫升20%硫酸的同时将残余物溶解于水中，用乙醚除去不溶的中性部分(4.7g)并用钾溶液由这种澄清的酸性溶液产生游离碱。用乙醚吸收，用少量水洗涤，用盐水溶液振摇澄清并蒸馏乙醚溶液的残余物。
沸点138℃/0.5;水白色油状物;得量74.2，理论收率78.1%。
苦味酸盐。从乙醚中沉淀出来，熔点151-154℃;由甲醇重结晶后155-157℃;(R.Grewe29)给出的熔点152℃)
将5gⅩⅩⅤ与100毫升的磷酸一起加热至120℃12小时29)，经过常规方法处理后得到一种沸点135℃/0.6的碱。从乙醚中沉淀出来的苦味酸盐最初于185-187℃熔融;由甲醇结晶得到熔点195℃的结晶物。该熔融物约在170℃固化然后在205℃熔化。这种表现是吗啡喃苦味酸盐具有的特征。
于振动器中用1-2g阮内镍将10gⅩⅩⅡ于甲醇溶液中进行氢化，吸收约1摩尔氢后经过常规方法处理得到一种碱，沸点147℃/1.0(3.6g)，苦味酸盐在130-132℃熔融，(混合熔点)与熔点132-133℃的1-苄基-bz-四氢-异喹啉(ⅩⅩ)苦味酸盐一致。
这种碱于甲醇溶液中用阮内镍在70-90℃和50个大气压H2条件下进行氢化，因此得到上述的1-苄基-Δ9,10-八氢-异喹啉(苦味酸盐的熔点和混合熔点)。 |
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