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jose8708

新虫 (小有名气)

[求助] 请教Mn4+发光的问题

各位虫友,本人从事无机固体发光材料的研究,最近做了一个体系,有些困惑,特向本领域的虫友们求教。
我做的是Mn4+掺杂铝酸盐钙体系,该荧光粉在近紫外和蓝光激发下具有明显的红光发射,峰值波长位于650 nm附近。同时我也测试了激发发射光谱,其光谱具有典型Mn4+的激发发射特征。该基质体系中仅存在AlO4四面体和Ca-O多面体基团,从离子半径和价态推断的话,Mn4+应是取代AlO4基团中Al3+格位,不可能取代Ca2+的格位。于是我查阅了一些关于Mn4+发光的文献,很多文献中说Mn4+在八面体配位环境中才有可能具有红光发射,但对于该结论的理论解释却是语焉不详。
那么我的问题是:是不是Mn4+仅仅在八面体配位环境中才能发射红光?实验告诉我Mn4+在四面体配位环境中似乎也会有红光发射,那么如何从理论上解释Mn4+在四面体配位环境中的红光发射?希望虫友们不吝赐教,最好能给出该理论解释的相关文献,谢谢!!
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jose8708

新虫 (小有名气)

送红花一朵
引用回帖:
8楼: Originally posted by nwpuwb at 2017-12-20 15:02:42
相关的氟化物基质中就有报道Mn4+在畸变的七配位多面体中就有发光,氧化物基质的报道占据Ca格位的也有,参考邱建荣老师的工作
...

我去查一下邱老师关于mn4+的文章,谢谢!
9楼2017-12-21 18:33:20
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陌然一生

新虫 (小有名气)

你看一下Mn4+离子半径是多少,离子半径相近的容易取代

发自小木虫Android客户端
2楼2017-12-19 11:42:40
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jose8708

新虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by 陌然一生 at 2017-12-19 11:42:40
你看一下Mn4+离子半径是多少,离子半径相近的容易取代

谢谢你的解答。四配位Mn4+的离子半径是0.39埃,四配位Al3+也是0.39埃,从离子半径和价态上看,Mn4+取代四配位的Al3+格位是无疑义的。但是我看了很多做Mn4+发光的文献,那些文献中的Mn4+均取代六配位的中心阳离子形成八面体,从而导致Mn4+具有红光发射。此外,这些文献中还会提到,只有Mn4+均取代具有八面体构型的六配位中心阳离子的情况下,才会导致Mn4+发红光。
我就是想知道Mn4+占据四配位的四面体中心阳离子格位,好比AlO4中的Al3+格位,能否也会导致Mn4+发红光?Mn4+占据四面体配位中心而产生红光发射的理论依据是什么?
再次感谢!
3楼2017-12-19 12:47:28
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jose8708

新虫 (小有名气)

继续求助,还请哪位做过Mn4+发光的虫友答疑解惑一下,本虫先谢谢了!!!
4楼2017-12-19 12:58:05
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