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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 催化 » 催化反应 » 催化剂活性中心？
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mha

金虫 (正式写手)

[交流] 催化剂活性中心？

铂负载型催化剂的活性中心是什么，是不是所有负载上去的铂都是活性中心，都能起到催化作用？
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1楼 2009-02-28 10:23:10
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zhangwengui330

荣誉版主 (职业作家)

优秀版主
★ ★
^_^@^_^(金币+1,VIP+0):多谢回复！ 2-28 21:14
nxl5096224(金币+1,VIP+0):3Q! 2-28 21:16
不是的，其实真正有效的位点是与无聊能有效接触到的位点，但一般负载高分散型催化剂基本可认为负载上的铂粒子即为活性中心。但真要严谨的说有效的活性位点为无聊与颗粒的接触面，但未接触到的本体部位因为也具有相关电子效应，与表面的活性相互依存的，所以不好有效区分
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2楼2009-02-28 12:09:14
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小龙821

木虫 (正式写手)
★ ★
^_^@^_^(金币+1,VIP+0):多谢回复！ 2-28 21:15
nxl5096224(金币+1,VIP+0):3Q! 2-28 21:16
并不是所有负载上去的铂都是活性中心，负载上去的铂也不可能都起到催化作用。做负载型催化剂时，大部分铂都是以高度分散的形式负载与载体表面的，还有一部分可能嵌入载体晶格，从而起不到活性作用。只有高度分散在载体表面的那部分铂才可能成为活性中心。
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3楼2009-02-28 13:46:14
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buct_xjq

捐助贵宾 (著名写手)
表征催化剂的活性中性一般是测试其酸中心，可以做吡啶吸附来表征。
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不行就分，喜欢就买，多喝点水，重启试试。
4楼2009-02-28 21:30:25
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wanglei_2

金虫 (著名写手)
★
zhangwengui330(金币+1,VIP+0):呵呵，台阶位错等一般是活性较高的位点 3-1 21:35
哈哈，昨天刚听了一个教授的讲座，存在于平面上的的金属不是活性中心，只有在突出的棱角的金属才是。
头一次听说这个，你们有听说过类似的吗？
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5楼2009-02-28 22:55:50
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cailnx

新虫 (正式写手)
★
zhangwengui330(金币+1,VIP+0):谢谢解答！！ 3-1 21:34
一般具有晶格缺陷的金属原子才具有催化活性，好像断面或者缺失结构会具有这样的金属原子。
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6楼2009-03-01 00:22:50
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沙漠涉者

银虫 (小有名气)
★ ★ ★
zhangwengui330(金币+3,VIP+0):谢谢热心解答！！ 3-1 21:34
活性点位是比较微观的说法，只有在求TOF时我们会用到具体的数据。
关于贵金属催化剂，活性点位一般指表面暴露的金属颗粒数，当然其颗粒的大小决定了其活性，这种归属不是很科学。
以前我们实验室通过化学吸附的方法来测定活性位的数量，也就是通过吸附H2或O2，从H2和O2的量来求出活性数量（假设一个活性位吸附一个分子），当然在讨论这些活性位时，所涉及到的反应也是相关于H2和O2的反应。
所以真正要确定活性位需要很多表征手段，不是一下子就能确定，就像目前研究很热的Au催化剂，Haruta认为是金属颗粒为活性位，而其它科学家则认为是金离子，还有一些科学家认为是金离子和金属金共同作用。
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7楼2009-03-01 00:38:32
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天棚元帅

木虫 (著名写手)
★
ratio(金币+1,VIP+0):谢谢应助，欢迎常来！！ 3-7 08:45
引用回帖:
Originally posted by wanglei_2 at 2009-2-28 22:55:
哈哈，昨天刚听了一个教授的讲座，存在于平面上的的金属不是活性中心，只有在突出的棱角的金属才是。
头一次听说这个，你们有听说过类似的吗？

这个观点1925年就提出来了，出自美国人泰勒的活性中心理论，其出发点即催化剂失去活性这一实验事实。泰勒认为催化剂的表面是不均匀的，位于催化剂表面微型晶体的棱和顶角处的原子具有不饱合的键，因而形成了活性中心，催化反应只发生在这一活性中心。该理论很好地解释了催化剂制备对活性的影响以及毒物对活性的作用。

[ Last edited by 天棚元帅 on 2009-3-7 at 01:38 ]
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A man gets what he earns when he earns it.
8楼2009-03-07 01:30:35
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silhouettecn

金虫 (小有名气)

小木虫
引用回帖:
Originally posted by wanglei_2 at 2009-2-28 22:55:
哈哈，昨天刚听了一个教授的讲座，存在于平面上的的金属不是活性中心，只有在突出的棱角的金属才是。
头一次听说这个，你们有听说过类似的吗？

倒不一定是平面上的不是活性中心,这主要看是什么催化剂.

首先让我们看一下金属催化剂, 由于不是完整的晶体,所以,金属催化剂一般都是以多晶的状态存在的, 是各个晶面都有可能存在的.但是,对于晶体, 在一定温度下, 总有一个晶面从能量角度最容易存在,也是最稳定存在的, 这也是理论计算最常采用的计算晶面. 但是,实验上, 我们会通过化学吸附脱附来分析,在实验过程中何种晶面起关键作用.

对于催化反应, 首先物种是需要吸附,然后活化,再发生反应, 这样, 对于处于晶面的吸附物种,由于能量最低, 所以,如果需要活化, 可能它需要从外界获得能量,才可能活化, 但是,对于台阶或者是边,角位置, 一般称为step, kink等, 从能量上讲,是比较高的,所以,有可能自发活化吸附物种,或者需要较低的能量,就可以活化吸附物种, 这样,在催化反应过程中,就会表现出非常明显的催化作用.

我想, 这可能就是那位教授想要表达的意思吧.

但是, 并不是所有的催化剂都是靠step 或者kink来反应的, 如在step 上吸附物种比较活泼, 但是,一般反应都是至少需要在100度反应, 如果太活泼, 再加上外界提供能量, 可能在选择性上就比较差了,所以,这时,需要根据具体情况,进行分析, 在分析反应结果时,要同时考虑活性和选择性,这样,再结合吸附脱附结果, 才可以正确判断到底是金属何种活性位起作用.
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学无止境，苦为舟，赋为舵，
9楼2009-03-07 14:41:25
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