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甲醇分子的转动特征温度和振动特征温度分别有多少种？怎么看啊？ 发自小木虫IOS客户端 |
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mbchen
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【答案】应助回帖
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总的说来，“特征温度”是指有关的运动能级即将但尚未完全开放时的温度，所以一定是描述该运动的方式处于从量子到经典的过渡之中。所以，所谓有多少种特征温度本质上是指有多少种开放程度不同的运动种数。 （1）转动特征温度Theta(rot)： 因为这是指分子整体围绕质心的转动运动，所以一种分子只有一个转动特征温度，只要求出绕质心的转动惯量I即可，Theta(rot)=(h/(2pi))^2/(2Ik_BT)，其中h为Planck常数，pi为圆周率，k_B为Boltzmann常数。 （2）振动运动的特征温度Theta(vib)： 因为分子内各种振动运动是指分子内各种简正振动运动。 对于分子内各种振动运动的描述，所以采用简正振动方式来描述而不是采用分子内各个键的直观的振动运动，那是因为尽管这两种描述方式是等价的，但是在前者中各个简正振动运动之间是互相独立的，而在后者的描述中各个键的振动运动之间互相不独立，即互相牵连的（所谓存在耦合）。所以用简正振动一则处理有可行性，二则物理意义要清晰得多。 正因为分子内各种简正振动的简正振动频率不同，有时相差还不小，所以开放程度也不一样，不见得同时开放。每种简正振动的特征温度可以用经典极限得到 Theta(vib)=(h·niu)/k_B，其中niu为该简正振动运动的频率。 正因为一个分子的简正振动运动有好几种，那么振动的特征温度就有几种；只有在简正振动频率都差不多开放的场合下才能讲整个分子大致有一个振动的特征温度。 |
2楼2017-11-06 11:56:59
mbchen
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