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清泥-3

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[求助] 激发态计算中，如何得到T1，T2激发态的相应的轨道信息？已有1人参与

已经通过对结构进行优化（# B3LYP/6-31G* opt，电荷和自旋多重度为0 3），取优化得到的结构，用# B3LYP/6-31G* TD(triplet，nstate=5)，电荷和自旋多重度为0 1, 进行了计算。
然后有一些问题不是特别明白，也查阅了资料，结果不太确认，希望各位前辈能多多帮助下。

第一个问题：就是表格中得到的T1, 和T2中的dominant excitation 的计算结果是不是就是通过刚刚计算的第二步td结果中的log文件对应的 excited state 1 和excited state 2 的数值进行相应换算得到的？
Excited State 1:    Triplet-A    1.5734 eV  788.01 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
   274 -> 279       0.19704
   278 -> 279       0.63751
This state for optimization and/or second-order correction.
Total Energy, E(TD-HF/TD-KS) =  -3290.38532782
Copying the excited state density for this state as the 1-particle RhoCI density.

Excited State 2:    Triplet-A    1.8788 eV  659.91 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
   274 -> 279       0.15985
   275 -> 279    -0.20843
   276 -> 279       0.15620
   276 -> 282       0.11142
   277 -> 279       0.36316
   277 -> 281    -0.18816
   278 -> 279    -0.19542
   278 -> 280    -0.34433
   278 -> 281    -0.11651

Excited State 3:    Triplet-A    1.9378 eV  639.81 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
   275 -> 279    -0.11025
   276 -> 279       0.16483
   276 -> 281    -0.16490
   276 -> 282    -0.11299
   277 -> 279       0.17993
   277 -> 280    -0.25444
   277 -> 281    -0.12976
   277 -> 282       0.15435
   278 -> 280       0.46294
   278 -> 281    -0.11587

第二个问题：关于图中的T1, T2 激发态的character和assignment 是怎么分析得到的？是不是需要在T1态的计算下，添加些关键词然后需要分析些数据得到，比如pop=full ,还是说是其他的什么关键词? 同样的，是否还需要对T2态进行一些相应的计算才能得到结果？

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1楼2017-09-14 22:04:56

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第一个问题第二个问题一起解决是的加pop=full 你要通过高斯sum做轨道成分分析查看跃迁轨道的成分统计大于10%的homo lumo 得到跃迁属性关于mlct成分可以做nbo得到

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2楼2017-09-15 00:18:52

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清泥-3

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引用回帖:

2楼: Originally posted by 柒月小鱼 at 2017-09-15 00:18:52
第一个问题第二个问题一起解决是的加pop=full 你要通过高斯sum做轨道成分分析查看跃迁轨道的成分统计大于10%的homo lumo 得到跃迁属性关于mlct成分可以做nbo得到
...

非常谢谢你的回答。还有几个细节方面的小问题，需要请教下。就是对于统计大于10%的H/L的轨道的，这个我明白。
就是后面的激发类型，电子由pi激发到反键轨道pi*的等类似的分析，以及后面判断属于所属的电荷转移激发类型，是不是通过上面的第二步计算结果得到的H/L.cube图形分析得到？还是我的理解是不对的？而MCLT的成分，向你说的，需要继续做个NBO的分析，我的最开始计算中没有添加这个关键词，是不是要继续重新添加了之后算？

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3楼2017-09-15 09:33:42

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感谢参与，应助指数 +1

引用回帖:

3楼: Originally posted by 清泥-3 at 2017-09-15 09:33:42
非常谢谢你的回答。还有几个细节方面的小问题，需要请教下。就是对于统计大于10%的H/L的轨道的，这个我明白。
就是后面的激发类型，电子由pi激发到反键轨道pi*的等类似的分析，以及后面判断属于所属的电荷转移激发 ...

这样跟你举个例子在你的轨道成分图中HOMO的成分为（L1(25)+M(50)+L2(25)） LUMO的成分为（L1(5)+M5)+L2(90)）则H->L为π（L1）+M+π（L2）->π*（L2）
至于NBO你需要做新的计算加关键词当然在http://bbs.keinsci.com/thread-6355-1-3.html这里有一些其他很好的方法做片段电荷我们可以好好交流一下