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renkai123

银虫 (正式写手)

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专业: 高分子合成化学

[交流] 关于链引发的理解，希望指正。

关于自由基聚合反应中的引发过程。我认为，当引发剂加入到体系中后，引发剂会吸收能量，突破能垒后就容易变成自由基，而引发剂的这个能垒一般比较高，所以会花较长的时间去完成，又因为体系中能量不会均匀分布，就导致体系中不同位置的引发剂在同一时刻所吸收的能量有差异，最终结果就是引发过程突破能垒要花很长时间，引发剂会按"
批次"进行引发能量高的先引发低的后引发。
第二个问题:如果说在聚合过程中选择分批加料。我先加引发剂引发一段时间后仔加单体。引发剂生成的初级自由基能否形成一个累积。我认为是可以累积的。虽然书上说明引发剂的寿命很短，一般都是十的负多少次方秒，但是在单体不存在的情况下却可以存在一个动态平衡。例如，引发剂分子形成初级自由基后，由于其活性特别高，所以就容易反应，它或许会向溶剂、引发剂本身等发生转移反应，但是其本身不会真正"死亡"，对于类似BPO这类一分子可以产生两分子的初级自由基的引发剂而言，这种转移最多也就降低其效率。所以我认为如果引发剂和单体不同时加入，且先加引发剂的情况下，是可以实现自由基的累积的。这也和书本上所说自由基"寿命短"不矛盾。

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