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guanyaman

银虫 (小有名气)

[交流] 【求助】请问核磁碳谱中羧酸的羰基位移为什么小于酮羰基呢?

请问核磁共振碳谱中羧酸的羰基位移为什么小于醛羰基、酮羰基呢?酮比羧酸增加了一个供电子基团,化学位移不是应该减小吗?
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jsys

荣誉版主 (著名写手)

博洋Lab

羰基中的碳原子因缺电子而严重去屏蔽,而使其共振在低场出现,但如果有未享用电子对的取代基团或不饱和基团与它相连接的话,那么由于有电子转移,会减少去屏蔽的效应,这也称为中介效应,而使其向高场移动的,一般移30-50PPM
2楼2009-02-11 12:16:11
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guanyaman

银虫 (小有名气)

谢谢版主!!
3楼2009-02-11 21:45:24
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guanyaman

银虫 (小有名气)

我还想请教您:酮羰基两侧的甲基或其他烷基也是供电子基团为什么不能缓解羰基的去屏蔽的效应呢?
4楼2009-02-11 21:51:07
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kggy2003lee

木虫 (正式写手)

★
jsys(金币+1,VIP+0):感谢应助! 2-20 08:47
羰基中的碳原子与带有孤对电子的杂原子相连 会产生共轭效应

使羰基碳的屏蔽效应增加 从而使化学位移值向高场移动
5楼2009-02-19 19:02:19
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kggy2003lee

木虫 (正式写手)

在13CNMR中 烷基会表现出吸电子的作用 在1HNMR中也一样
6楼2009-02-19 19:05:12
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