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孙1986

金虫 (正式写手)

[交流] 计算线性三原子分子的振动频率,弯曲振动频率是个虚频?已有9人参与

使用molpro计算线性三原子分子的频率时,得到弯曲振动频率为虚频,是怎么一回事?

计算线性三原子分子的振动频率,弯曲振动频率是个虚频?
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孙1986

金虫 (正式写手)

引用回帖:
13楼: Originally posted by wangf44 at 2017-08-12 22:33:42
哦,你这个是Renner-Teller效应。激发态是Pi态,应该有两个态,在弯曲振动模式下,这两个原本简并的态不再简并,因此计算弯曲振动模式时,这两个电子态会给出两个不同的频率。如果Renner-Teller效应强,一个态是虚频 ...

基态和这个激发态在线性结构下是简并的,这两个电子态之间确实存在很强的R-T效应,基态的简谐振动频率计算完了,没有虚频,但是在计算这个电子态的频率就存在一个虚频,这两个电子态的结构还存在很大的差异,基态是弯曲结构,而该激发态是线性结构。您说计算时需保证电子态的一致性?我不太明白这个一致性是什么意思?
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15楼2017-08-15 10:26:46
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121099

银虫 (小有名气)

★ ★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
孙1986: 金币+3 2017-08-06 15:09:08
把角度的自由度打开重新优化一下结构看看
3楼2017-08-05 02:20:06
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孙1986

金虫 (正式写手)

引用回帖:
3楼: Originally posted by 121099 at 2017-08-05 02:20:06
把角度的自由度打开重新优化一下结构看看

好的,我试一下
临渊羡鱼,不如退而结网
4楼2017-08-06 15:09:27
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孙1986

金虫 (正式写手)

引用回帖:
3楼: Originally posted by 121099 at 2017-08-05 02:20:06
把角度的自由度打开重新优化一下结构看看

角度自由度是打开的
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5楼2017-08-06 15:12:44
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