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小——崔

木虫 (著名写手)

[求助] 大分子链按内旋转位垒的高低分为柔性链和刚性链,柔性分子链容易... 已有1人参与

大分子链按内旋转位垒的高低分为柔性链和刚性链,柔性分子链容易产生链的折叠,从而形成折叠片晶,而刚性分子链不易产生折叠,为什么?分子链的刚性达到何种程度就不再出现折叠? @bionics

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【答案】应助回帖

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感谢参与,应助指数 +1
小——崔: 金币+5, ★★★★★最佳答案, 回答的很好,帮我再解决一个吧 2017-06-28 19:07:43


从理论上来说,你所说的折叠片晶,应该属于临近折叠链结晶模型,聚合物有规整表面模型和粗糙表面模型之分,规整表面模型:无定形区与微晶之间有清晰的界面;粗糙表面模型:分子链临近进入微晶的生长面,且分子链折叠部分存在较大的长度分布。当然,分子链的折叠排列也可能是以插线板模型进行的。

无论如何,分子链的规整排列都涉及到分子链的刚性或柔顺性的问题,分子链必须有合适的柔性,形成折叠时不必消耗太多的功。主链刚性单元间若有足够长的、可旋转的C-C、C-O-C、Si-O-Si或-CO-NH-C-键等,则具备形成折叠链的能力,否则比较困难。这也是为什么在适当条件下,大部分线形高分子在结晶中均具有链折叠现象。

而刚性分子链,尤其是主链为连续的刚性基团结构的分子链,由于旋转运动位垒高,难以进行规整排列。至于分子链的刚性达到何种程度就不能发生折叠,一是折叠链取决于聚合物的规整度,二是取决于链节中是否存在可旋转的柔性单键(见上述),三是外界提供的克服链段运动能垒(包括基团空间旋转位垒等)的能量等因素,但尚未见定量计算的理论模型。

以上仅供参考。
知者必量其力所能至而从焉
2楼2017-06-28 18:24:42
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