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郝佳懿颜

新虫 (初入文坛)

[求助] 动态动力学拆分和动力学拆分是咋回事?有区别吗? 已有1人参与

老师让找出动态动力学拆分和动力学拆分的各自的概念和特点

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遥远的树

铜虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖

动力学拆分(Kinetic Resolution) 是在传统的拆分手段发展出来的,假设你有一对消旋的对映异构体,加入拆分试剂后,一个组分与拆分试剂反应速度较快,比如形成酰胺或者酯,而另一组份反应速度较慢,如果两个反应的动力学能垒相差3个Kcal或者以上(阿伦尼乌斯方程),就认为完成了动力学拆分,最后你得到的是没有反应的一个异构体和与拆分试剂反应的另一个异构体。

动态动力学拆分(Dynamic Kinetic Resolution, DKR)是在动力学拆分基础上发展起来的,与拆分试剂没有反应的异构体会自动转换为消旋体,最终得到单一构型的产物,而不是混合物,这类反应底物比较受限制。举个例子,酮和烯醇是互变异构,在手性环境下,烯醇可以选择性的还原成以某一构型为主要产物的醇,如果另一构型的醇在体系内可以被氧化称为烯醇,再次进行还原,最终消失,就完成了DKR。亚胺作为底物也经常可以进行DKR。
静静走在喧嚣中
2楼2020-01-09 16:45:32
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