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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 材料区 » 复合材料 » 交流互助 » 【求助】关于缺陷金属氧化物晶体（钙钛矿）材料的问题
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jiamaolee

铁杆木虫 (著名写手)
哦 那能否通过测定A、B 位离子与阳离子的键长进行判断呢？
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11楼2009-01-17 07:37:10
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jaffson

木虫 (正式写手)
如何测定，通过晶胞体积计算吗？
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12楼2009-01-17 07:51:04
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jaffson

木虫 (正式写手)
13楼2009-01-18 08:56:29
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dxl_32

金虫 (正式写手)
★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
jaffson(金币+10):感谢你的回答，希望可以继续交流。 1-18 21:34
bio-polymer(金币+5,VIP+0):积极回复，谢谢 2-26 09:18
一般来讲B位离子半径的大小，不会受A位离子半径的影响，只会受到其自身化合价的影响，大家都知道价态变大时半径变小，价态变小时半径增大。而A为离子的掺入也会导致B位离子价态的变化，以及材料本身氧非化学计量的变化，进而也有可能会导致B位离子价态的变化。这个过程就需要根据掺杂后材料缺陷化学的理论来判断了。如果从实验来看的话，最好的方法不是计算掺杂前后材料的晶胞参数，因为即使你知道了金属-氧键的键长你也不能因此而断定金属离子半径的大小。最好的方法是看参杂以后材料内部B为离子化合价的变化（XPS很容易测定），然后判断其离子半径的变化。另外，也提醒一下楼主，虽然钙钛矿材料AB位的容忍性很好，但是掺杂是也不能随意掺。太大的离子还是很难进去的，容易产生杂相。所以就如上面的朋友所说的，最好考虑一下材料的容限因子。

[ Last edited by dxl_32 on 2009-1-18 at 13:44 ]
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14楼2009-01-18 13:42:46
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jaffson

木虫 (正式写手)
谢谢楼上的回答！
1 关于成相的问题，xrd结果显示没有杂相，通过计算tolerant factor （t）来判断也只是近似计算（0.75－1都可以认为保持钙钛矿相）
2 已通过用化学滴定法测出B位离子的化合价，通过掺杂不同比例A位离子后，B位离子的化合价确实发生变化了。我是想通过考察B位离子半径的变化，来解释化合价的变化
一般来说，掺杂大的半径A位离子，晶胞会变大，B位离子会趋向保持较低的价态（半径较大），来保持晶体结构的稳定。
但是否还有一种可能性就是：过大的晶胞体积（大的A位离子加入，在保持相结构不变的前提下），导致晶胞内阳离子接触暴露更充分，离子间的斥力加剧，导致B位变价离子被压缩，以保持结构的稳定。
同时当B位的价态太低的时候，氧空位将变大，太多的氧空位也会增加阳离子间的斥力，所以在随着晶胞变大的时候，B位离子的半径变小可能会有利于结构的稳定。
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15楼2009-01-18 21:32:45
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panfuqu

金虫 (小有名气)

нoнo
太棒了，真是学习了！
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(̅_̅_̅(̲̲̲̅̅̅(̅_̅_̲̅_̅̅_̅_̅_̅_̅()ڪے〆&
16楼2009-01-19 08:26:44
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J8
17楼2009-01-19 18:57:45
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J8
18楼2009-01-21 08:43:40
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樱切手

金虫 (知名作家)

纯纯家族之左护法
★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
jaffson(金币+10):谢谢高人指路～ 1-27 10:58
我给你个解释，去问那个大牛人leige84 去！
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我是一个纯粹的人，一个高尚的人，一个脱离低级趣味的人，一个纯纯家族的人·····
19楼2009-01-25 14:56:28
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chengchuanpin

金虫 (小有名气)
★
jaffson(金币+1):能否解释下为什么不可能，谢谢！ 1-27 10:59
没有这个可能!
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用心搞科研
20楼2009-01-25 20:56:59
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