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anqixing2002

铁杆木虫 (正式写手)

[交流] 【请教】聚氨酯合成

请问合成聚氨酯时加入酒石酸缓聚剂进行缓聚的原理是什么?是不是异氰酸根与羧基之间发生可逆反应?
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male7151

木虫 (小有名气)

理论上来说,所有的反应都是化学可逆的。异氰酸酯可以羟基、和羧基都发生反应,我不知道楼主的反应原料主要都是哪儿些?

异氰酸酯和羟基反应生成氨基甲酸酯。在些类反应中空间位阻对反应影响很大,异氰酸酯与伯羟基的反应十分迅速,比仲羟基快3倍,比叔羟基快200倍。

异氰酸酯与羧基的反应的活性低于伯羟基或水,首先反应生成酸酐,然后分解成酰胺和二氧化碳。若在异氰酸酯和羧酸二者之中仅其一是芳香族的它们在室温下反应时则主要生成酸酐、脲和二氧化碳。

异氰酸酯与氨基甲酸酯的反应只有在高温(120~1400C)或者在有选择性催化剂作用下,异氰酸酯与氨基甲酸酯才有足够的反应速度,并经聚合反应生成脲基甲酸酯。

而芳香族异氰酸酯彼此作用聚合二聚体;二聚体反应是一个可逆的反应,在高温下可解聚成原来的异氰酸酯,利用这个反应可制成室温稳定而高温固化的聚氨酯胶粘剂。MDI和TDI在室温下如果没有催化剂存在,很难生成二聚体,可用三烷基膦和叔胺(如吡啶 )催化二聚反应。

总之,聚氨酯的反应十分复杂,楼主需要考虑很多哦。
3楼2009-01-19 14:40:16
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