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北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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yjjc2012

捐助贵宾 (著名写手)

[交流] 绝对0度时的转晶问题

假定某物质有两种晶型A和B,A(亚稳)转变为B(稳定)时焓变为负(放热),熵变为负(更有序)。请注意这种假定的合理性-通常所谓的稳定晶型相比亚稳晶型正负基团分布更紧密有序,库伦引力更强,自由度减少。

按照热力学第三定律,绝对0度时完美晶型的熵值为0,所以没有缺陷的A和B在绝对0度时的熵值都是0。我的问题是,在这个温度下A到B转晶反应是自发的吗?(不考虑动力学因素)

如果计算△G,△G=△H+T△S=△H+0*△S=△H<0,所以反应应该自发。
如果考虑A和B的熵值都是0,那么根据自发反应的熵增原理(热力学第二定律的另一个表述),反应不自发。问题出在哪里?
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yjjc2012

捐助贵宾 (著名写手)

自顶。感觉上完美晶体在绝对0度熵值为0不适用于亚稳晶体
2楼2017-03-16 21:41:17
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gbs5910

至尊木虫 (职业作家)

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冰点降温: 金币+1, 谢谢回帖,欢迎常来无机物化版块。 2017-03-19 22:19:16
yjjc2012(冰点降温代发): 金币+5 2017-03-27 10:07:30
yjjc2012(冰点降温代发): 金币+5 2017-03-27 10:08:03
0K时,热温商就没有意义了,分子都为零了

发自小木虫Android客户端
东边日出西边雨,导师无情我有情。
3楼2017-03-17 07:23:15
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

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小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
yjjc2012: 金币+5, 有帮助 2017-03-17 10:15:34
冰点降温: 金币+1, 谢谢专家回帖解答,辛苦啦! 2017-03-19 22:19:24
yjjc2012(冰点降温代发): 金币+5 2017-03-27 10:07:56
很明显,焓变不为零,稳定的晶体焓更负,反应也是自发进行的。
4楼2017-03-17 08:04:04
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