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ZT2015

金虫 (小有名气)

[求助] 带有多-OH的聚碳酸酯的催化酯化问题,求教 已有1人参与

各位虫友,大家好。本人在合成图片(或文件)中的mPEG-PHTMC-VE, 一直不成功,查文献也找不到合适的解决办法,望虫友指点迷津,必有重谢。

      该合成共有三步,前两步已顺利合成,就是第三步总是出现聚碳酸酯(PHTMC)断裂问题,问题如下:
1,使用常用催化剂EDCI/DMAP, EDC/HOBT, DCC/DMAP, EDCI/DMAP/三乙胺, HATU/三乙胺,PyBOP, SOCl2/TEA等均出现聚碳酸酯的断裂,即核磁氢谱中PHTMC部分的特征谱几乎完全消失。
2,经反复试验,推断可能是碱性问题导致的断裂。
3. 如果不加DMAP、三乙胺等碱性催化剂,反应物在溶剂中呈浑浊状态,后处理无法得到想要的产物。

特向虫友们求教,是否有别的催化剂(酸性的?)或操作方法可供选择,有能提供宝贵意见者,再追加金币,谢谢大家带有多-OH的聚碳酸酯的催化酯化问题,求教
351678973098710940.jpg
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知行合一
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ZT2015

金虫 (小有名气)

引用回帖:
4楼: Originally posted by zhazhayan at 2017-04-29 23:33:19
前辈,您解决这个问题了吗?我也遇到了类似的问题,主要是因为DMAP的亲核性非常强。如果只用EDC不加DMAP,怎么会有不溶物呢?是因为反应溶剂没有选好吗?

没有,这个不做了
知行合一
5楼2017-10-12 20:12:27
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2楼2017-03-02 22:06:08
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ZT2015

金虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by 阴雨的小城 at 2017-03-02 22:06:08
nj

3楼2017-03-03 13:40:05
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zhazhayan

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

前辈,您解决这个问题了吗?我也遇到了类似的问题,主要是因为DMAP的亲核性非常强。如果只用EDC不加DMAP,怎么会有不溶物呢?是因为反应溶剂没有选好吗?
吾志所向,一往无前,愈挫愈勇,再接再厉
4楼2017-04-29 23:33:19
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