北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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Zhanpoo

新虫 (初入文坛)

[求助] 锂离子电池自放电电压变化问题 已有1人参与

锂离子电池自放电过程中,正负极活性材料的不可逆损耗,会不会造成电池电压的下降?
我的理解是,正负极的副反应不会在正负极间转移电子,所以电压不会变化,不知道对不对?

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ywuweizi

版主 (著名写手)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
自放电是指电池在开路静置过程中电池电压下降的现象。锂离子电池自放电按照容量损失后是否可逆划分为两种:容量损失可逆,指经过再次充电过程容量可以恢复,原理跟电池正常放电反应一致。不同点是正常放电电子路径为外电路、反应速度很快;自放电的电子路径是电解液、反应速度很慢。
容量损失不可逆,表示容量不能恢复。有四种类型:正极与电解液发生的不可逆反应,负极材料与电解液发生的不可逆反应,电解液自身所带杂质引起的不可逆反应,制成时杂质造成的微短路所引起的不可逆反应。
从机理上讲,充满电的锂电池自放电是由于电解质的分解反应和锂的初始嵌入反应引起的,前者不可逆,后者可逆。 进一步讲,锂在正极和负极的嵌入与脱嵌之所以能够恢复,是因为两电极都以相同速率进行自放电,从而暗含了容量平衡机理,但长期的自放电之后,两电极的容量平衡会渐被打破,且在此后充电过程中会有锂在碳负极析出的危险,造成容量不可恢复。
2楼2017-03-01 19:23:39
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hgx0576

金虫 (正式写手)

理解错误!活性物质若会不可逆的损失,当然就会发生电子转移,而且活性材料的结构发生变化或电极结构有变化,会阻抗变大,导致电压必变。
3楼2017-03-01 20:10:05
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Zhanpoo

新虫 (初入文坛)

引用回帖:
3楼: Originally posted by hgx0576 at 2017-03-01 20:10:05
理解错误!活性物质若会不可逆的损失,当然就会发生电子转移,而且活性材料的结构发生变化或电极结构有变化,会阻抗变大,导致电压必变。

副反应是局部反应,如果正极副反应释放了电子,在电池外电路断开时,没有渠道供电子转移到负极吧?

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4楼2017-03-02 08:01:28
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hgx0576

金虫 (正式写手)

引用回帖:
4楼: Originally posted by Zhanpoo at 2017-03-02 08:01:28
副反应是局部反应,如果正极副反应释放了电子,在电池外电路断开时,没有渠道供电子转移到负极吧?
...

短路时,正负极周围有无数个微电池产生,微电池有自己随机的通道。
5楼2017-03-02 10:49:36
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