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nealu木虫 (著名写手)
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[交流]
谈谈表面活性剂环境那块
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今天谈谈表面活性剂的环保那块。 先从生态学那块谈谈,表面活性剂对环境的影响分为三方面: 水毒性、生物降解能力、生物体内积累。 水毒性跟LD50差不多叫LC50,毒杀50%的鱼浓度,待会就一些毒性上的定义那些再发个帖子 生物降解性,这不用多说,大家都知道,下面会详细说明 生物体内积累,就是生物富集,关键词lgP,我还以为我以前在溶解度参数那里介绍了,刚才看了下,没有,失误,生物体内积累下面和生物降解性放到一块谈,他们有些相关。 水毒性,准确说是两个,LC50(对鱼)或EC50(对水蚤或海藻),这里的LC和EC分别代表致命浓度和有效浓度。对鱼和水蚤测试96h后,对水藻测试48h后,低于1mg/L的被认为有毒的。环境友好的其浓度高于10mg/L。我很难理解为什么LC50跟LD50的差距这么大。 生物降解性,表面活性剂的生物降解速率快的几小时,慢的几个月。对于表面活性剂生物降解可以分为两类: 1初步降解,使得物质化学结构的变化足以消除任何表面活性性质; 2终极降解,以二氧化碳、水、无机盐或生物活性产生的普通废物形式,将物质从环境中完全除去。 大多数生物降解规律可分为3点: 1、 疏水基的化学结构是控制生物可降解性的主要因素,高支化度,特别在烷基一端,阻止生物降解; 2、 亲水基的性质对生物降解作用很小 3、 疏水的端基和亲水基之间的距离越大,初级降解速率越大。 以前的烷基苯磺酸钠用的是支链,很难降解,所以现在基本都不用了,改做直链的了。不是所有的支链的生物降解性不好,生物降解性随支化度提高而降低,脂肪醇聚氧乙烯醚,如在疏水基是2-甲基,虽然是支链但对生物降解性影响不大,一般都是忽略不计的,我记得和直链相比差百分之几。记得有个醇醚系列叫XP好像是巴斯夫的产品,也是支链的,不过他是3-乙基,跟直链的相比降解率差距就比较明显了,不过具体的数据我忘了,记得是2-甲基跟直链的差值的几倍。如果以天然原料加工的则称为半天然,他们的生物降解性也是很好的,还是拿醇醚做例子,起始剂分为天然醇和合成醇,合成醇没接触过,但晓得合成醇做的降解性不如天然醇,天然醇是用天然油脂甲酯化后加氢来的,象他就不如直接拿脂肪酸做的降解性好,当然脂肪酸做的稳定性差,很多情况下用不了。 生物体内积累,先介绍个概念lgP。LgP是物质在辛醇/水的分配系数的对数。生物降解物质首先要溶于水才能进一步进行降解,而水中溶解性不好的就会在生物体内富集,如果lgP>3则认为会在生物体内积累。虽然绝大部分表面活性剂lgP低于3,但是如果降解从亲水基降解,那么亲水性下降,那么lgP就会增大,这样就会在生物体内积累,典型的就是目前禁用的APEO。 |
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