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付先彪

木虫 (正式写手)

[交流] 你真的理解催化吗?催化概念辨析(转载自微信公众号催化开天地) 已有2人参与

目前电催化和光催化是多相催化的两大研究领域,它们与传统的多相催化有和区别呢?有人质疑,按照催化剂的定义,催化剂在反应前后是没有消耗的,然而电催化和光催化在催化过程中消耗了电和光,是不是电催化和光催化是多相催化中的“异类”?回答这一问题,这就需要进行概念辨析,最重要的是搞清楚电和光在催化过程中究竟起什么作用?

百度搜索的电催化定义为“电催化是使电极、电解质界面上的电荷转移加速反应的一种催化作用”,光催化定义为“光触媒是一种在光的照射下,自身不起变化,却可以促进化学反应的物质,光触媒是利用自然界存在的光能转换成为化学反应所需的能量,来产生催化作用”,该定义中并未明确电和光的作用,通过该定义去理解电催化和光催化,难免会产生误解。实验中,电或光在电催化或光催化过程中确实被消耗了。而我们常常所说的“催化”一般是需要额外能量驱动的(最多的是热能),即要使催化剂起作用需要加热,但是我习惯称为“催化”,没有称之为“热催化”。催化剂确实可降低反应的活化能,注意是“降低”不是完全“消除”,因此催化过程中仍然需要一部分能量,只是反应条件的要求降低了,比如所需的温度、压力比没有催化作用时低。类比可知,电、光所起的作用和热是一样的,仅仅是催化剂的起作用的驱动力,当然在电或光催化过程中,也有温度的影响,姑且称作“混合驱动力”。由此可推断,但凡可提供能量的能量形式都可作为催化剂的驱动力,是不是存在“磁催化”和“超声催化”?

看到这里,也许有人就会产生疑问,为什么在催化过程中需要驱动力?笔者认为驱动力有大作用:(1)如上提到,催化剂降低了反应的活化能,但是要发生反应仍然存在反应能垒,驱动力(热、光、电等)可为克服能垒提供能量;(2)驱动力是催化活性中心再生的“加速器”。一般从能量角度来说,催化剂的活性中心处于高能态,倾向于通过与反应物的结合来降低体系能量,如形成中间体。一旦形成了稳定的中间体,活性中心就失去了继续反应的能力。因此,需要驱动力(热、光、电、压力等)迅速打破这种稳定态,从而使体系再次回到高能态的活化态,使活性中心再生。催化剂活性中心的再生也可能与催化剂本身有关,无限长时间之后活性中心可能得到再生,外在的驱动力加速了活性中心再生的速度!以上仅为笔者所思所想,不妥之处,多多线下交流!你真的理解催化吗?催化概念辨析(转载自微信公众号催化开天地)
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[ Last edited by 温心若水 on 2017-1-3 at 14:40 ]
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sunyao_shine

至尊木虫 (正式写手)


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其实,电,光或者热应该称为引发剂,催化剂是另加的物质,如电极上的材料或光触媒,它们是不发生变化的,但可以被污染或腐蚀。不过似乎传统催化,在不加入催化剂情况下也可以发生反应,只是速率很慢,催化剂是提速和增加产率的作用,新型催化不加入催化剂很多反应无法发生
2楼2017-01-05 18:07:58
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付先彪

木虫 (正式写手)

引用回帖:
2楼: Originally posted by sunyao_shine at 2017-01-05 18:07:58
其实,电,光或者热应该称为引发剂,催化剂是另加的物质,如电极上的材料或光触媒,它们是不发生变化的,但可以被污染或腐蚀。不过似乎传统催化,在不加入催化剂情况下也可以发生反应,只是速率很慢,催化剂是提速和 ...

严格意义上讲,没有驱动力,就没有反应。不管热催化,电催化,光催化,反应温度都在0K以上,都有热的直接参与,传统催化如果没有热参与,是发生不了反应的。同理,新型催化如果没有驱动力(光或电)参与很多反应无法发生,这也是正常的。所以要发生反应驱动力是不可缺少的,催化剂是可有可无的。只有驱动力,没有催化剂时,只是反应速率慢而已,而催化剂的存在是提高速率的。欢迎讨论。

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3楼2017-01-05 18:57:52
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zyhou

专家顾问 (文坛精英)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
可以参考高等反应动力学课程中的碰撞理论、过渡态理论和分子动力学理论!
这里面对化学反应过程、催化剂的作用和机理有更深入的解释!
4楼2017-01-05 19:31:19
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付先彪

木虫 (正式写手)

引用回帖:
4楼: Originally posted by zyhou at 2017-01-05 19:31:19
可以参考高等反应动力学课程中的碰撞理论、过渡态理论和分子动力学理论!
这里面对化学反应过程、催化剂的作用和机理有更深入的解释!

老师有相关的资料吗?我对催化剂的作用十分感兴趣。谢谢老师
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5楼2017-01-05 20:19:32
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