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超电势有什么好处和坏处
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超电势势势势势是个差值,其定义是当电极表面有净电流通过时,电极电势偏离平衡电极电势势势的数值。超电势是由极化引起,极化分为欧姆极化,电化学极化和浓差极化。因为超电势产生的机理不同,所以要从三个角度分析超电势的的影响。一是电化学极化引起,即对某个反应而言,电极本身的交换电流密度较小,需要施加很大的电势才能使该反应达到一定得反应速率,超电势产生。无论是对于锂离子电池还是燃料电池的电极反应,超电势的存在总是不好的,既降低了电池的放电电压,又减小了电池的能量效率;对于一般的电解行为也是如此;但在有些反应中,我们可以利用电化学极化引起的超电势规避某些反应的发生,比如汞电极的氢超电势极大,可以极化到很负的电势都不会发生氢析出反应,进而可以在汞电极上研究界面电性质,还比如Cu、Au表面氢析出超电势也较高,可以在其表面研究CO2的还原等。二是浓差极化,传质跟不上电化学反应,降低了能量转换效率,因而对于一般的电化学过程,我们是极力避免浓差极化,比如使用搅拌,RDE和氢泵来增强传质,另外电势阶跃法和循环伏安发反而利用了传质极化。三是欧姆极化,花一份电压加在内阻上,划不来,我们也是想方设法减小它,比如减薄电池厚度,增大电极活性组分的电导率等。以上,希望对楼主有帮助。 发自小木虫Android客户端 |
2楼2016-12-25 11:06:31











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