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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » Gaussian » 【求助】怎样通过高斯得到物质的标准摩尔焓，有金币相谢
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njuctchem

银虫 (正式写手)

[交流] 【求助】怎样通过高斯得到物质的标准摩尔焓，有金币相谢

通过高斯频率计算可以直接得到物质的标准熵，out文件里直接给出了，
比如这一行
                              E (Thermal)             CV                S
                                KCal/Mol        Cal/Mol-Kelvin    Cal/Mol-Kelvin
Total                          136.900             59.450         138.909

但标准焓怎么计算呢，文献中标准焓单位kJ mol-1，大小一般在几十个左右
而高斯里给出的 Sum of electronic and thermal Enthalpies单位是几百个Hartree，感觉不是一回事啊。

我是想算分子生成超分子体系反应中的焓变，
我看文献中都是这样算的，基于统计热力学方法，在频率分析基础上，求得单体的标准焓，然后由复合物的值减去单体的和，求得超分子生成反应的焓变 熵变，吉布斯自由能变，进而再得到反应的平衡常数。
那位前辈指点一下啊，
有金币相谢，呵呵

[ Last edited by njuctchem on 2008-12-9 at 09:54 ]
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1楼 2008-12-09 08:37:47
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yyx19840628

木虫 (著名写手)

鹰的眼睛，狼的耳朵，豹的速 ...
什么叫“标准熵怎么计算呢”？你要算什么呢?
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人生的最大遗憾莫过于错误地坚持了不该坚持的，轻易地放弃了不该放弃的……
2楼2008-12-09 08:47:13
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S07111072

铁杆木虫 (著名写手)
★
gwdavid(金币+1,VIP+0):谢谢！
频率计算中可以得到H、G，而G=H-TS,所以标准熵就得到了
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3楼2008-12-09 09:08:54
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njuctchem

银虫 (正式写手)
噢，我打错字了，是问怎么计算标准焓
高斯里已经给出标准熵了，我想计算标准焓

我要算分子生成超分子体系反应中的焓变，我看文献中都是这样算的，高斯给出了单体分子的标准熵，也可以得到标准焓
然后求得焓变 熵变，吉布斯自由能变，进而再得到反应的平衡常数。
引用回帖:
Originally posted by yyx19840628 at 2008-12-9 08:47:
什么叫“标准熵怎么计算呢”？你要算什么呢?

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4楼2008-12-09 09:09:19
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njuctchem

银虫 (正式写手)
对不起，我要计算的是标准焓，单位kJ mol-1，大小一般在几十个左右
高斯里给出的H单位是几百个Hartree，感觉不是一回事啊
引用回帖:
Originally posted by S07111072 at 2008-12-9 09:08:
频率计算中可以得到H、G，而G=H-TS,所以标准熵就得到了

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5楼2008-12-09 09:11:21
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36du

银虫 (正式写手)
gwdavid(金币+0,VIP+0):谢谢！
Zero-point correction=                           0.051548 (Hartree/Particle)
Thermal correction to Energy=                    0.054504
Thermal correction to Enthalpy=                  0.055448
Thermal correction to Gibbs Free Energy=         0.029025
Sum of electronic and zero-point Energies=           -115.637729
Sum of electronic and thermal Energies=              -115.634773
Sum of electronic and thermal Enthalpies=            -115.633829
Sum of electronic and thermal Free Energies=         -115.660252

应该看这里吧 倒数第二行是H
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6楼2008-12-09 09:56:39
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njuctchem

银虫 (正式写手)
应该不是这个值，文献中都是几十个kJ mol-1，这里都几百个Hartree了
差距上千倍了
引用回帖:
Originally posted by 36du at 2008-12-9 09:56:
Zero-point correction=                           0.051548 (Hartree/Particle)
Thermal correction to Energy=                    0.054504
Thermal correction to Enthalpy=                  0.055448
...

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7楼2008-12-09 11:55:31
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spkeey

金虫 (正式写手)
★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
njuctchem(金币+20,VIP+0):多谢指点，您讲的真详细，我明白点了，最少是心里有底了
gwdavid(金币+10,VIP+0):重奖鼓励详细解答帖！非常感谢！
哪是因为 这个给出的是 值。你说的是 差值。知道 时刻 和 时间 的差别吗？你基本物理概念不清嘛。

你要算 到 文献中都是几十个kJ mol-1，你就要构建一个反应

A+B----〉AB

然后  delta G = G(AB)-G(A)-G(B)
===================================
文献上的标准生成焓（标准摩尔焓）也是一个差值，反应是假定的组成物质的所有纯净单体反应生成。而且是在温度0摄氏度，1标准压力（不是一个大气压1.013×10^5，而是取整数 1.0×10^5）？ 我不记得了，你要用带ReadIsotopes的freq算的才更准些吧,也许?具体的你要仔细查查物化书啊。快忘光了，具体不能告诉你了。抱歉。没有人能给到个绝对的值的。就如重力势能和你所取的参照面有关一样。能量，特别是这种势能量，没有参照系，算出的都是白搭的。
还有就是，模拟的所有的绝对值都没有意义的。只有趋势和差值才说明问题。
================================
最后，仔细的看了下你的问题，你不就是求焓变吗，管他什么标准摩尔焓，直接用gauss算的相减即可。参照系不同而已。而且这里给的熵可能是对的，因为单体的熵为0，注意阿。我不清楚 了。


----------------
定义：
某温度下,用处于标准状态的各种元素的最稳定单质生成标准状态下单位物质的量(1mol)某纯物质的焓,叫做这种温度下该纯物质的标准摩尔生成焓。

Gauss关于 freq 的说明：
列出了原始零点能修正，以及总能量，焓（没说是标准摩尔焓，焓变），吉布斯自由能（全部包含了零点能）的热修正，之后是相应的修正后能量。分析使用了正则系综的理想气体标准展开。细节见McQuarrie[498]以及其它的标准统计力学参考书。在输出中，各种量的标记如下：
E(Thermal) 对热能修正的贡献
CV 恒容摩尔热容
S 熵                                   
Q 配分函数

[ Last edited by spkeey on 2008-12-9 at 14:30 ]
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SPKEEY
8楼2008-12-09 13:33:26
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yyx19840628

木虫 (著名写手)

鹰的眼睛，狼的耳朵，豹的速 ...
我来晚了，要不那20个币币就是俺的！哼！楼主不留点剩饭给俺
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人生的最大遗憾莫过于错误地坚持了不该坚持的，轻易地放弃了不该放弃的……
9楼2008-12-09 16:53:15
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njuctchem

银虫 (正式写手)
楼主说有假定化合物由单质生成，这样计算其标准生成焓、熵。但问题是元素H、O是二原子分子，好计算，C呢，怎么画它分子式，然后进行优化呢，还有我的化合物中有S，我不知道怎么算这两个元素的焓熵，能指点一下吗
引用回帖:
Originally posted by yyx19840628 at 2008-12-9 16:53:
我来晚了，要不那20个币币就是俺的！哼！楼主不留点剩饭给俺

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10楼2008-12-09 19:11:29
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