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甄士隐207

木虫之王 (文学泰斗)

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【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
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冰点降温: 金币+5, ICEPI+1, 感谢专家应助，具有普遍参考价值，辛苦了。授予EPI一枚。 2016-12-11 19:52:15
宇宙之王(冰点降温代发): 金币+5 2016-12-11 19:52:47
宇宙之王: 金币+3, ★★★★★最佳答案 2016-12-12 16:59:53

离子型化合物在水中溶解的难易程度，可以根据溶解过程的标准自由焓变化来加以讨论：△G＝△H－T△S
         当△G < 0，溶解自发进行，即易溶解；
      △G > 0，溶解不能自发进行，即难溶解；
      △G＝0，溶解已处于平衡。
溶解过程的焓变和熵变都对自由焓变化作出贡献，一般说来，焓变的影响通常很明显，占主导地位。个别溶解过程中，焓变很小，熵变的重要性变十分突出。
溶解过程中的熵变包括两个方面：
(1) 在离子化合物溶解生成水合离子的过程中，由于离子的电荷强电场的作用，使得在离子周围形成了一个水化层。水化过程使系统的混乱度减小。
(2) 离子的水化破坏了水的簇团结构，使水分子变得自由，结果是体系混乱度增加，水合熵增加。
因此，溶解过程的熵是增加还是减小决定于这两个方面哪一个占优势。当离子的电荷很高和离子半径较小时，离子的电荷密度较大，第一种效应显然占优势，此时熵值减小，不利于溶解过程的发生；相反，当离子电荷低、半径大、离子电荷密度小，此时，第一种效应较弱，熵值增加，有利于溶解过程的进行。
总的说来，当△S<0，熵变项对自由焓变化的贡献是正值，使盐的溶解性减小。当△S>0，熵变项对自由焓变化的贡献是负值，使盐的溶解性增加。

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2楼2016-12-10 13:17:39

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