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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 合成制备 » 【求助】 ATRP的问题
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czhli

铜虫 (小有名气)

[交流] 【求助】 ATRP的问题

常做atrp反应的高手们：溶剂种类对atrp反应的活性有影响吗？加入铜盐和配体一般1：1的关系，那么和引发剂的关系呢？加入量多会影响聚合速度吗？酰胺类不易进行ATRP反应是因容易使催化体系失活，是不是因为酰胺类物质易和铜盐配位的原因，那么用DMF为溶剂会加快反应速度还是减缓反应速度？一直没查到有关溶剂对ATRP反应影响的文章，如你手头有，请你将文献告诉我？谢谢！

[ Last edited by yogidan on 2008-12-3 at 09:22 ]
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1楼 2008-12-02 22:18:55
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renxiang821

金虫 (小有名气)
★ ★ ★ ★
yogidan(金币+1,VIP+0):鼓励交流~
czhli(金币+3,VIP+0):xiexie
酰胺类的物质进行ATRP难是因为：酰胺类物质与铜盐配位的，用DMF效果很差，不是加快反应速率的 而是转化率非常低。
     溶剂对酰胺类的影响我也没看到太多文献。
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2楼2008-12-02 22:44:59
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shadowwe

金虫 (著名写手)

我佛瓷杯
★ ★ ★ ★ ★ ★
yogidan(金币+2,VIP+0):鼓励交流~
czhli(金币+2,VIP+0):xiexie
czhli(金币+2,VIP+0):xiexie
ATRP有个传统文献相信你看了吧...72页那个...
名字很简单:Atom Transfer Radical Polymerization
作者:Krzysztof Matyjaszewski* and Jianhui Xia
Chem. Rev. 2001, 101, 2921-2990
似乎里面有溶剂问题...但是具体到什么程度我不记得了...
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早安,地球...
3楼2008-12-02 23:20:55
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武大

木虫 (著名写手)
有道理！！！！！！
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4楼2008-12-03 10:29:39
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yangzigang

金虫 (小有名气)
照这样说,是不是DMF 就不能用作ATRP 的溶剂啊,不管是什么单体?谢谢

[ Last edited by yangzigang on 2008-12-3 at 10:53 ]
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5楼2008-12-03 10:51:47
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zgxue2001

至尊木虫 (职业作家)

小小木木虫虫
★ ★ ★ ★
luo.henry(金币+2,VIP+0):xiexie
czhli(金币+2,VIP+0):xiexie
溶剂在ATRP中的作用很大，极性溶剂可以提高反应活性，但是也会增加自由基的活性，可能会发生终止或者链转移反应

铜盐和配体的比率要看配体的结构，一般含2个氮的配体和铜盐的比率是2：1，3个氮以上的是1：1. 一般来说，引发剂和铜盐的比率相同，还要看具体的反应。引发剂量大的话，反应速度会提高，但是分子量会降低。

酰胺类物质易和铜盐配位。很多文献都报道了DMF作为溶剂的ATRP的反应，尤其在一些苯乙烯的聚合里。
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6楼2008-12-03 12:06:36
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winsor270

木虫 (正式写手)
★
czhli(金币+1,VIP+0):谢谢
丙烯酰胺为例,这类亲水性较强的物质选择溶剂要特别注意.楼主提到的DMF是ATRP中常用的溶剂,但是对丙烯酰胺来说不是最优的选择.丙烯酰胺可以参考选择极性溶剂的复配体系,如甲醇/水(1:1 V/V),异丙醇/水等.由于酰胺容易形成氢键,选择极性溶剂使得酰胺在溶剂中形成氢键后减少与催化剂的络合.
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7楼2008-12-04 09:13:43
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qiaoduoer

金虫 (初入文坛)
牛人们，谁知道二氯甲烷能不能做为溶剂呀？
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8楼2008-12-04 16:33:19
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xuchunlei

铁杆木虫 (知名作家)

江湖一笑生
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
可以选择醇类作为溶剂，一方面与酰胺形成氢键，另一方面可与铜盐进行配合
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子非鱼，安知鱼之乐也
9楼2009-06-01 23:22:27
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polyscu

金虫 (小有名气)
不懂，学习中
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10楼2009-06-01 23:34:08
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