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低调小弟

银虫 (正式写手)

屌丝

[求助] 塔菲尔公式中n的取值问题 已有1人参与

小弟在做多元合金电沉积的动力学分析,目前不知道塔菲尔公式中的字母n该如何取值,请大神指教,谢谢!
公示如下图所示。

塔菲尔公式中n的取值问题
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我是一枚还没有逆袭的屌丝!
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阮之复兴

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

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低调小弟: 金币+10, ★★★很有帮助 2016-11-06 15:26:47
取决于单反应机理。
有的反应是单电子传递,有的时候是双电子传递。
把一些常数代入塔菲尔斜率里,得到大约 118/n mV。也就是说,如果实验做出来的斜率是118左右,n=1,如果是59左右,n=2等等如此。

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电化学理论与实验,腐蚀和阻抗谱,燃料电池
2楼2016-11-04 00:19:39
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低调小弟

银虫 (正式写手)

屌丝

送红花一朵
引用回帖:
2楼: Originally posted by 阮之复兴 at 2016-11-04 00:19:39
取决于单反应机理。
有的反应是单电子传递,有的时候是双电子传递。
把一些常数代入塔菲尔斜率里,得到大约 118/n mV。也就是说,如果实验做出来的斜率是118左右,n=1,如果是59左右,n=2等等如此。

塔菲尔斜率不是线性拟合出来的吗?
我的工作电极是直径3mm的玻碳电极,仪器测的塔菲尔曲线是电流,要不要除以面积得电流密度啊
我是一枚还没有逆袭的屌丝!
3楼2016-11-04 09:50:49
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阮之复兴

金虫 (小有名气)

引用回帖:
3楼: Originally posted by 低调小弟 at 2016-11-03 20:50:49
塔菲尔斜率不是线性拟合出来的吗?
我的工作电极是直径3mm的玻碳电极,仪器测的塔菲尔曲线是电流,要不要除以面积得电流密度啊...

塔菲尔斜率是经验上摸索出来的规律,即V和log(i)成线性关系。但是其背后的物理原因就是B-V方程。
现代的很多电化学仪器都可以拟合出Tafel斜率,但最简单的方法就是直接找一段 V~log(i)的线性区域进行线性回归分析。

Tafel方程是 V-V0 = b*log(i/i0)
注意log里面 i/i0实际上已经抵消了电极面积,所以斜率不用除以面积,但是交换电流i0需要用面积除。
电化学理论与实验,腐蚀和阻抗谱,燃料电池
4楼2016-11-04 11:06:21
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