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gc2011651024

金虫 (小有名气)

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[求助] 求助为何热力学分析结果和实验结果相反

如题，目前正做热力学计算，反应体系比较复杂，平行反应和连串反应众多，且都是反应前后体积不变的反应。目前我计算了每个反应的德尔塔H，德尔塔G和每个反应的Kp，都是通过温度估算的，主反应和副反应随温度变化，每个反应的Kp也呈现了一定规律，奇怪的是，计算结果和我做实验的结果结论相反，实验结果是温度低一些反应主产物多，效果好，而热力学计算结果表明低温会导致副反应大幅增加，所以很疑惑是为什么。
我个人认为，有两种可能，首先是计算结果是单个反应的结果，没有考虑到体系中各反应的竞争关系，没有将各反应耦合起来一起计算，再一个，就可能是没有考虑压力对体系的影响，但反应体系都是前后物质的量不变的反应，如何将压力这个影响因素参与热力学分析呢？
论坛里大神众多，还望走过路过的帮小弟一把，悬赏可以追加，跪求！

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从来没有命定的不幸，只有死不放手的执着

1楼 2016-10-22 10:18:57

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