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luckygirlgjr

银虫 (小有名气)


飞翔口(冰点降温代发): 金币+1 2016-10-07 14:45:08
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10楼: Originally posted by 飞翔口 at 2016-10-03 18:14:48
我觉得q对T求导不等于0
...

不要觉得,《物理化学》南京大学出版社 傅献彩主编的第七章书里面讲过,电子的配分函数与温度,体积无关,记住就好了呀。这也是为什么电子的配分函数对热力学能U,焓H没有贡献的原因。

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11楼2016-10-03 21:01:40
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飞翔口

新虫 (著名写手)

引用回帖:
11楼: Originally posted by luckygirlgjr at 2016-10-03 21:01:40
不要觉得,《物理化学》南京大学出版社 傅献彩主编的第七章书里面讲过,电子的配分函数与温度,体积无关,记住就好了呀。这也是为什么电子的配分函数对热力学能U,焓H没有贡献的原因。
...

多谢指点

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12楼2016-10-03 22:23:06
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飞翔口

新虫 (著名写手)

引用回帖:
11楼: Originally posted by luckygirlgjr at 2016-10-03 21:01:40
不要觉得,《物理化学》南京大学出版社 傅献彩主编的第七章书里面讲过,电子的配分函数与温度,体积无关,记住就好了呀。这也是为什么电子的配分函数对热力学能U,焓H没有贡献的原因。
...

今天查了下课本,根据傅献彩课本420-422页的解释。Δε/kT>5不成立,而且根据题目要求是需要考虑第一激发态对于配分函数的贡献,也就是q受温度的影响,q对T求导不是0,既然第一激发态对配分函数存在贡献,那么对热力学函数肯定不可以直接用课本的公式。因为课本的公式是在不考虑激发态得到的(不考虑激发态q对T求导才是0,得到课本的式子)。考虑激发态应该用下面这个公式。从结果看不考虑激发态还是存在一定误差的。
统计热力学


统计热力学-1


统计热力学-2



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13楼2016-10-04 08:37:20
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luckygirlgjr

银虫 (小有名气)

引用回帖:
13楼: Originally posted by 飞翔口 at 2016-10-04 08:37:20
今天查了下课本,根据傅献彩课本420-422页的解释。Δε/kT>5不成立,而且根据题目要求是需要考虑第一激发态对于配分函数的贡献,也就是q受温度的影响,q对T求导不是0,既然第一激发态对配分函数存在贡献,那么对 ...

那你一定要纠结这个地方也没别的办法了,这样纠结很多题就做不来了啊。既然这样你就当答案错了吧

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14楼2016-10-04 08:48:09
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飞翔口

新虫 (著名写手)

引用回帖:
14楼: Originally posted by luckygirlgjr at 2016-10-04 08:48:09
那你一定要纠结这个地方也没别的办法了,这样纠结很多题就做不来了啊。既然这样你就当答案错了吧
...

多谢

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15楼2016-10-04 12:27:39
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