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飞翔口

新虫 (著名写手)

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[求助] 统计热力学已有1人参与

求大家帮忙看看这道题的答案是不是有问题。谢谢各位重友。

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1楼 2016-10-01 22:44:06

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引用回帖:

11楼: Originally posted by luckygirlgjr at 2016-10-03 21:01:40
不要觉得，《物理化学》南京大学出版社傅献彩主编的第七章书里面讲过，电子的配分函数与温度，体积无关，记住就好了呀。这也是为什么电子的配分函数对热力学能U，焓H没有贡献的原因。
...

今天查了下课本，根据傅献彩课本420-422页的解释。Δε/kT>5不成立，而且根据题目要求是需要考虑第一激发态对于配分函数的贡献，也就是q受温度的影响，q对T求导不是0，既然第一激发态对配分函数存在贡献，那么对热力学函数肯定不可以直接用课本的公式。因为课本的公式是在不考虑激发态得到的（不考虑激发态q对T求导才是0，得到课本的式子）。考虑激发态应该用下面这个公式。从结果看不考虑激发态还是存在一定误差的。