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剩一格新虫 (正式写手)
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DSC中的应力松弛峰、熔融时结晶、熔融后结晶、二次结晶 已有2人参与
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1.书上说：第一次升温时，玻璃化转变区域往往伴随着应力松弛峰。应力松弛峰形成的原因是什么？为什么在Tg区域呢？是吸热峰还是放热峰？ 目前的理解是：试样在加工过程中形成应力集中，在Tg下分子链被冻结，应力无法释放释放，而当加热至Tg时，链段开始运动，应力集中能够通过链段松弛而得以释放。但不知道是放热还是吸热。 2.excess enthalpy of chain relaxation是指的应力松弛峰对应的焓吗？ 3.crystallization both during and after melting. 我翻译成“熔融时结晶”和“熔融后结晶”。书上有介绍说“如果升温速度足够慢，不完善晶体可以熔融后再结晶而形成比较完善的晶体。”这里的“熔融后再结晶”是指“crystallization during melting”还是“crystallization after melting”呢？ 4.在《高物》还看到过“二次结晶”，但没有详细介绍。二次结晶在什么条件下发生呢？ |
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【答案】应助回帖
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剩一格: 金币+3 2016-09-18 20:48:40
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1.好像不能说是应力松弛；应该是结构松弛，或者算是beta-relaxation，alpha-松弛对应于链段松弛即玻璃化转变。所以beta-松弛算是局部的小单元的运动-松弛，比如侧基重排等等。当然了，不管是beta-松弛还是玻璃化转变都是很复杂的命题，本质还不清楚，你要能解决一个都能发Science这种级别的文章。 beta-松弛对应于玻璃态，冷却后的固体处于非平衡态（可以类似于结晶，非晶如果升温总是要结晶，因为升温后，远离此温度的平衡态），会趋向热力学平衡态转变，就是结构松弛，或者beta-松弛，也可以说是物理老化。此时就性能局部的有序（可以这样来理解），升温时，有序发生无序化（可以像晶体一样融化这样来理解），这时就发生热焓恢复。 2.这个不懂你的意思 3.“熔融后再结晶”熔融过程的结晶，其实严格意义不算熔融，而是结构重排。这个也是有争议的。又是，结晶也是争议的话题，结构本质不是很清楚。因为一般结晶都是在低于Tm以下发生，广义上来理解，晶体总是处于亚稳态。升温后，总是趋向平衡态转变。完美的平衡态就是Tm0（平衡熔点），但平衡熔点永远无法达到，要达到，所需时间可能接近宇宙的生命。 4.二次结晶要看你指什么，英文应该是Secondary Crystallization，如果是经典结晶理论，应该是指次级结晶或次级成核，相当于在初级成核基础上不断往上堆积链。还有一种是真正二次结晶，是结晶全部完成后，还会发生结晶增加的情况，就是Avrami指数后期会偏离直线的部分。这个也是有争议，有的认为，远离结晶时留下一下空隙，后面被填满；还有认为是发生片晶增厚。我认为，两种都不对，特别是前一种更不对。 |
2楼2016-09-18 20:37:34
剩一格
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