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mbchen

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【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
冰点降温: 金币+3, ICEPI+1, 谢谢专家回帖，理清了问题的本质。辛苦了。 2016-09-06 15:27:34
武兰er(冰点降温代发): 金币+9 2016-09-06 15:27:46

Benson基团贡献法计算有机反应中的反应焓本质上是一个经验拟合的方法。
从理论上说是个过时的、只有统计意义而没有物理意义的方法，那是因为它必须要用同类的一系列化合物的实验值来拟合出某个基团的生成焓值，是一个无法核对其物理意义的“方法”。如果你的目标化合物有一个基团在你软件的结构库内没有，你就得自己去找已知焓值的同类化合物，从中用统计方法找出该基团的生成焓来。
看来，现在只有有机化学家和化工学家还在用它，因为他们分不清统计意义的正确与物理意义的正确两者之间的差别。他们往往只问数值“对不对”，而不问数值是如何得来的。

物理化学家和计算化学家目前使用的例行方法（不是研究性的方法）是用软件HyperChem、Gaussian……（很多）中的半经验方法如AM1、PM3……等来计算标准生成焓。此类方法又方便又一般不必顾忌化合物中含什么特殊的基团。实在难得遇到含特殊基团时，你可以不用半经验方法而选用等级较高的量子化学方法。当然既然是焓，那软件计算中实际上含有统计热力学的方法在里面。只不过运用软件时不觉得而已，表面上大家统称量子化学方法（从原理上看这个名称并不合理，但是大家叫惯了）。

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3楼2016-09-02 08:12:03

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