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化工胡硕

新虫 (小有名气)

[求助] 请问大家一个关于催化剂失活及再生的问题,谢谢 已有2人参与

最近用pd@CN做苯酚加氢反应,发现催化剂有失活现象。经一系列表征发现,是有机物附着在催化剂表面导致堵孔,从而使催化剂活性下降。为了验证这个问题,分别用pd@CN做吸附实验,并把吸附后的催化剂用于反应。发现无论是吸附何有机物(包括反应物苯酚,产物环己酮、环己醇)都会导致催化剂活性降低(都从98%降至67%)。但是也做过再生实验,用水洗吸附后的催化剂可以恢复部分活性(大约从67%升至95%)。但是问题是,我吸附后的催化剂放在反应釜中也相当于有水洗作用,为什么转化率才67%
问题是:
1.是否吸附反应物也会导致催化剂失活?为什么?
2.吸附反应物后的催化剂水洗可以恢复活性,为什么放在反应釜里反应时不能恢复活性?(我觉得二者差不多,都有水洗的参与)
希望各位同仁能够给予解答,万分感谢!
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一段往事,一些人,一世浮沉,一座坟。
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zyhou

专家顾问 (文坛精英)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
凌乱奥利奥: 金币+2, 感谢应助! 2016-07-21 10:40:54
化工胡硕: 金币+3, ★★★很有帮助 2016-07-21 15:21:25
反应物吸附过强的话,也会占据大量的活性中心,从而抑制其它反应原料的吸附,也会抑制反应活性!
在反应过程中再生的话,再生和中毒是一个平衡过程啊!要看哪个更快了!
2楼2016-07-21 10:38:24
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化工胡硕

新虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by zyhou at 2016-07-21 10:38:24
反应物吸附过强的话,也会占据大量的活性中心,从而抑制其它反应原料的吸附,也会抑制反应活性!
在反应过程中再生的话,再生和中毒是一个平衡过程啊!要看哪个更快了!

我的反应物只有苯酚和氢气。没有您说的其他反应原料。这样不应该会出现活性下降呀?
一段往事,一些人,一世浮沉,一座坟。
3楼2016-07-21 10:45:30
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leinian888

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
化工胡硕: 金币+3, ★★★很有帮助 2016-07-21 15:21:49
1.吸附反应物是反应的第一步;
2.在反应釜中吸附其他有机物后和你的反应物是会竞争吸附的,所以达不到一个很好的水洗目的。
...
4楼2016-07-21 11:32:43
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化工胡硕

新虫 (小有名气)

引用回帖:
4楼: Originally posted by leinian888 at 2016-07-21 11:32:43
1.吸附反应物是反应的第一步;
2.在反应釜中吸附其他有机物后和你的反应物是会竞争吸附的,所以达不到一个很好的水洗目的。

1.首先,反应是:苯酚+H2=环己酮+环己醇
使用新鲜催化剂时,苯酚吸附在催化剂上,生成的环己酮、环己醇的量比较少,与苯酚形成竞争吸附。苯酚转化率98%
2.使用吸附苯酚(苯酚是反应物)后的催化剂,苯酚率先占据着活性位,我觉得吸附效果也不会太差的呀,但是转化率只有95%,请问这是什么原因呢?
一段往事,一些人,一世浮沉,一座坟。
5楼2016-07-21 12:38:23
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leinian888

木虫 (正式写手)

引用回帖:
5楼: Originally posted by 化工胡硕 at 2016-07-21 12:38:23
1.首先,反应是:苯酚+H2=环己酮+环己醇
使用新鲜催化剂时,苯酚吸附在催化剂上,生成的环己酮、环己醇的量比较少,与苯酚形成竞争吸附。苯酚转化率98%
2.使用吸附苯酚(苯酚是反应物)后的催化剂,苯酚率先占据 ...

你是不是忽略了一件事 : 你吸附苯酚后,你反应所加的底物量是不是就增多了?
再者,你反应能有这么好的重复性吗?98%和95%可以算作是误差吗?
...
6楼2016-07-21 14:15:39
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化工胡硕

新虫 (小有名气)

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6楼: Originally posted by leinian888 at 2016-07-21 14:15:39
你是不是忽略了一件事 : 你吸附苯酚后,你反应所加的底物量是不是就增多了?
再者,你反应能有这么好的重复性吗?98%和95%可以算作是误差吗?...

有句话我描述错了,不是95%,是67%
95%是催化剂水洗后的催化活性。不好意思
另外,底物确实增多了,原来有8g苯酚,引入0.6g左右进来,有可能会使转化率降低。但是不可能降这么多(98%降至67%)
所以这里一定有一些问题
一段往事,一些人,一世浮沉,一座坟。
7楼2016-07-21 14:48:10
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leinian888

木虫 (正式写手)

引用回帖:
7楼: Originally posted by 化工胡硕 at 2016-07-21 14:48:10
有句话我描述错了,不是95%,是67%
95%是催化剂水洗后的催化活性。不好意思
另外,底物确实增多了,原来有8g苯酚,引入0.6g左右进来,有可能会使转化率降低。但是不可能降这么多(98%降至67%)
所以这里一定有一 ...

吸附的太多了吧?!!0.6g   话说你吸附是怎么做的呢?将苯酚滴在催化剂上?     你的反应液是苯酚和水的混合液吧,溶度是多少呢?
...
8楼2016-07-21 16:57:39
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化工胡硕

新虫 (小有名气)

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8楼: Originally posted by leinian888 at 2016-07-21 16:57:39
吸附的太多了吧?!!0.6g   话说你吸附是怎么做的呢?将苯酚滴在催化剂上?     你的反应液是苯酚和水的混合液吧,溶度是多少呢?...

苯酚水溶液的质量浓度1%(10g/1000ml),做了下吸附实验大约0.26g/g催化剂。我反应时的催化剂是2.4g,引入的苯酚大约0.6g呀
其中吸附和反应实验时苯酚的浓度是一样的
一段往事,一些人,一世浮沉,一座坟。
9楼2016-07-21 17:21:33
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leinian888

木虫 (正式写手)

引用回帖:
9楼: Originally posted by 化工胡硕 at 2016-07-21 17:21:33
苯酚水溶液的质量浓度1%(10g/1000ml),做了下吸附实验大约0.26g/g催化剂。我反应时的催化剂是2.4g,引入的苯酚大约0.6g呀
其中吸附和反应实验时苯酚的浓度是一样的...

吸附的时候加入的0.6g苯酚也是1%的?  反应时间多久?感觉反应时间足够的话,影响程度会越小 。 难道是吸附后影响氢气的解离啦?
...
10楼2016-07-21 18:24:40
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