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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 电化基础 » 如何通过实验确定多大倍数的辅助电极是比较合适的呢
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蓝白叶子公司

金虫 (小有名气)

[求助] 如何通过实验确定多大倍数的辅助电极是比较合适的呢已有2人参与

对于三电极体系中的辅助电极的面积大小，理论上是越大越好，但是能不能在实验上证明多大倍数的辅助电极可以满足实验的要求呢？初次接触电化学，望大神指点。
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1楼2016-06-15 16:19:02
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nanofancy

铁杆木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
蓝白叶子公司: 金币+5, ★★★很有帮助, 一定程度上解决了我的问题 2016-06-16 09:47:40
(1)通常来讲，辅助电极面积在实际应用中约为工作电极的三倍。
(2)对于为什么要求辅助电极面积要远远大于工作电极面积：①当辅助电极面积较大时，电流密度较小，防止副反应在辅助电极表面发生；②为了测量研究电极的法拉第电阻和双电层电容，要求辅助电极的界面阻抗忽略不计，故增大辅助电极的面积，增大其电容，则其阻抗就很小，可以忽略辅助电极简化电路后阻抗的部分。
(3)所以如果根据第一个原因验证，你可以选取不同的电极面积，采用计时电流法，看看当什么面积时，电流基本稳定，不会发生变化，应该就是合适的最小要求面积。
如果根据第二个原因验证，可以测试一个简单的可逆反应的阻抗，如Fe2+/Fe3+的阻抗，看看阻抗谱图的变化。
(4)还一个问题，对于不同的电极材料，及不同的电极形状如：平板、网状、泡沫状，要求的辅助电极面积是否又有不同，这个也没看到过有什么要求。
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All that glitters is not gold!
2楼2016-06-15 18:43:36
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gxytju2008

专家顾问 (文坛精英)

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
蓝白叶子公司: 金币+1, ★有帮助 2016-06-16 09:48:27
个人经验，至少大小要和工作电极差不太多，基本就可以用，当然远远大于是最理想的
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3楼2016-06-15 21:00:02
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蓝白叶子公司

金虫 (小有名气)
引用回帖:
2楼: Originally posted by nanofancy at 2016-06-15 18:43:36
(1)通常来讲，辅助电极面积在实际应用中约为工作电极的三倍。
(2)对于为什么要求辅助电极面积要远远大于工作电极面积：①当辅助电极面积较大时，电流密度较小，防止副反应在辅助电极表面发生；②为了测量研究电极的 ...

采用计时电流法进行实验的时候，实验条件是0.95v VS SCE，辅助电极上有明显的气泡析出，溶液的PH值随之增加，这种情况下合理吗?再有就是计时电流法的电流是随着时间的变化逐渐减小的，最后电流降到0，该方法比较的是不是两种不同面积下所对应的电量值的大小？谢谢！
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4楼2016-06-16 09:56:18
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nanofancy

铁杆木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★
蓝白叶子公司: 金币+2, ★有帮助 2016-06-16 10:40:51
引用回帖:
4楼: Originally posted by 蓝白叶子公司 at 2016-06-16 09:56:18
采用计时电流法进行实验的时候，实验条件是0.95v VS SCE，辅助电极上有明显的气泡析出，溶液的PH值随之增加，这种情况下合理吗?再有就是计时电流法的电流是随着时间的变化逐渐减小的，最后电流降到0，该方法比较的 ...

辅助电极上已经开始析氢啦，pH就会增加。说明你施加的电位挺大的，导致辅助电极上阴极极化严重。计时电流法比较的是不同面积下电流值的大小。
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All that glitters is not gold!
5楼2016-06-16 10:04:51
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蓝白叶子公司

金虫 (小有名气)
引用回帖:
5楼: Originally posted by nanofancy at 2016-06-16 10:04:51
辅助电极上已经开始析氢啦，pH就会增加。说明你施加的电位挺大的，导致辅助电极上阴极极化严重。计时电流法比较的是不同面积下电流值的大小。...

就是问一下，电化学工作站研究的应该是单个电极的情况，比如说现在施加0.95v VS SCE，这个电压是不是没有全部加到工作电极上？换句话说，这个电压是不是在工作电极和辅助电极上进行分配，比如说工作电极上分配了0.6，辅助电极上分配了-0.35？
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6楼2016-06-16 10:49:46
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nanofancy

铁杆木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★
蓝白叶子公司: 金币+4, ★★★很有帮助 2016-06-16 14:35:48
引用回帖:
6楼: Originally posted by 蓝白叶子公司 at 2016-06-16 10:49:46
就是问一下，电化学工作站研究的应该是单个电极的情况，比如说现在施加0.95v VS SCE，这个电压是不是没有全部加到工作电极上？换句话说，这个电压是不是在工作电极和辅助电极上进行分配，比如说工作电极上分配了0. ...

是全部加到工作电极上，不会进行分配，辅助电极只是为了构成导通回路，不加电压。
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All that glitters is not gold!
7楼2016-06-16 11:48:55
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蓝白叶子公司

金虫 (小有名气)
那是什么原因让辅助电极析出了氢气呢，想不通

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8楼2016-06-16 11:50:55
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nanofancy

铁杆木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
蓝白叶子公司: 金币+5, ★★★很有帮助 2016-06-16 14:34:16
引用回帖:
8楼: Originally posted by 蓝白叶子公司 at 2016-06-16 11:50:55
那是什么原因让辅助电极析出了氢气呢，想不通

辅助电极也是电极，就相当于电解池啊，工作电极是阳极，辅助电极是阴极。当阳极上施加较大的电压时，溶液中的电流较大，通过辅助电极的电流也较大，因为串联。故辅助电极的阴极极化严重，过电位较大，达到析氢过电位，就有氢气析出啦~
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All that glitters is not gold!
9楼2016-06-16 13:07:29
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蓝白叶子公司

金虫 (小有名气)
引用回帖:
9楼: Originally posted by nanofancy at 2016-06-16 13:07:29
辅助电极也是电极，就相当于电解池啊，工作电极是阳极，辅助电极是阴极。当阳极上施加较大的电压时，溶液中的电流较大，通过辅助电极的电流也较大，因为串联。故辅助电极的阴极极化严重，过电位较大，达到析氢过电 ...

谢谢
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10楼2016-06-16 14:35:28
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