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近来看一篇文献，其中针对阻抗图有这么一段描述“The slope of the EIS curve in the low frequency range reflects the Warburg resistance, which describes the diffusion rate of redox material in the electrolyte. The higher value of slope in case of H-NiO NBs electrode over NiO NBs electrode indicates higher electrolytic ion diffusion within the H-NiO NBs structure.57 The phase angle of the impedance plot of the H-NiO and NiO NBs electrodes found to be higher than 45° in the low frequency range suggesting that the electrochemical capacitive behaviour of both the electrodes is controlled by diffusion process. The shorter line at lower frequency correlates to the shorter variations in ion diffusion path and easier movement of the ions within the pores. ”，其中，最后一句话“The shorter line at lower frequency correlates to the shorter variations in ion diffusion path and easier movement of the ions within the pores.”中，the shorter line 指的是哪一条短线，the shorter variations指的是什么？附件是阻抗图，请各位过路的大神门帮帮忙，给我详细解说一下，小的先谢谢了！ ZL)D4XR}DJS@_1YZE7H[3OR.png |
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【答案】应助回帖
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smfree: 金币+30 2016-06-13 19:39:35
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smfree: 金币+30 2016-06-13 19:39:35
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分析：①阻抗图显示为受电化学和浓度极化共同控制。 ②正常来说低频区为斜率为1的直线，受浓度扩散控制，它解释当相位角大于45°时受浓度扩散控制，感觉有些牵强，不知道依据是什么，通常扩散阻抗的斜率偏离45°的原因为：1电极表面很粗糙，以致扩散过程部分相当于球面扩散； 2除了电极电势外还有另外一个状态变量，这个变量在测量的过程中引起感抗。 ③文章说的shorter line我认为是粗略的指直线和斜率的交点。此交点的值为RΩ+Rct-2σ*σCd。 |
7楼2016-06-13 14:07:09
lsh200100
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发表一下见解，外行人的解析，供参考。首先声明我不是电化学专业的，在企业做了几年锂电池研发，也很少用到EIS，做了也只是对比一下阻抗大小。 shorter line与shorter variations in ion diffusion path的关系： 假入用一个固定的阻抗测试EIS，电压、阻抗、电流都不随着时间/频率变化，则测试得到的数据应只有一个点（前面假设了阻抗固定）。 文章的shorter line是指随着频率的变化，测试值（阻抗值）的变化越小，即频率降低、时间延长，而测试得到的电流值变化较小。 施加偏压的时间越长，参与反应的数量越多，因为电化学扩散路径/阻抗的差异，电流值随着时间延长而降低，所以阻抗值增大。 所以文章说shorter line，测试阻抗分散小，可以看出电极扩散路径/阻抗差异小（提供电流的参与反应的物质之间的差异），即shorter variations in ion diffusion path。 |
12楼2016-06-15 12:50:37
15167279239
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3楼2016-06-12 21:10:04
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2楼2016-06-12 21:08:58
4楼2016-06-13 10:40:53
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5楼2016-06-13 13:30:35
【答案】应助回帖
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The shorter line at lower frequency correlates to the shorter variations in ion diffusion path and easier movement of the ions within the pores 低频区的短线(红色更短)对应扩散路径的更小变化(shorter variations )，表征的是空隙离子迁移更容易 |
6楼2016-06-13 14:01:42
8楼2016-06-14 08:22:11
zhankanhap
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哈哈，这个图在染料敏化太阳能电池的对电极性能表征中很常见。一般说是左边的小圆弧大小反应了对电极传输电阻的大小。圆弧越长，传输电阻越大，反之传输越容易。所以我觉得作者说的shorter line很可能是指曲线左侧小圆弧的长短，即左侧起点到右边曲线拐点的跨度。。 发自小木虫Android客户端 |
9楼2016-06-14 08:37:57
10楼2016-06-14 08:54:30
