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铁虫 (小有名气)

[交流] 表面活性剂发展呈现新的趋势

随着世界经济的发展以及科学技术领域的开拓,作为工业“味精”的表面活性剂的发展更为迅猛。其应用领域从日用化学工业发展到石油、纺织、食品、农业、环境以及新型材料等方面,年产量以4%~5%的速度增长,目前产量已超过900万吨,品种10000种以上,市场营销额为100亿美元,并且表面活性剂的发展呈现出如下新趋势。   “绿色”标记产品引起关注   1993年10月美国政府颁布文件要求政府部门采购和使用有益环境的产品,然而这种产品的定义以及标准至今难以确定。人们对“绿色”标记产品一个总的概念,是由天然再生资源加工,对人体刺激小,易生物降解的表面活性剂,下面品种引起关注:   APG及APA,利用葡萄糖和脂及醇或脂肪酸反应生成的烷基多苷(APG)和葡糖酰胺(APA)两种非离子表面活性剂,它们具有对人体温和,生物降解快,性能优异,与别的表面活性剂具有协同效应等特点。   醇醚羧酸盐(AEC)及酰胺醚羧酸盐(AAEC),从分子结构来看,AEC相当于肥皂分子中烷基和羧酸基之间嵌入一段氧乙烯基,这两种产品Krafft点是大幅度下降,抗Ca2+、Mg2+能力加强,受到人们青睐。   功能性表面活性剂有新进展   众所周知,EDTA是优良的钙镁离子络合剂,但在络合时只有三个羧基和两个N在起作用,而另一个羧基不起作用,若把长链疏水基取代此羧基,就改性为既有表面活性又具有强的钙镁离子络合能力的ED3A。这种产品既可用于油田三次采油中作驱油剂,也可以作为无磷洗涤剂中的活性物。   十六烷基二苯基醚单磺酸盐(C16MADS)具有“反常”特点,其表面活性随洗涤温度升高而降低,随钙镁离子浓度增高而提高。   微乳液类型对聚合物形态和孔结构有很大影响。在SDS(十二烷基硫酸钠)的三种类型微乳液体系中,室温下开展甲基丙烯酸聚合。在W/O微型乳液得到不连续细孔聚合物,随着水量增加,孔增大,在B.C型双连续型微乳液中,得到内部连通的多孔结构,在W/O微乳液中为单为散颗粒。   不断推出新概念   随着科学发展,现代化仪器的引进,对事物的本质揭示越来越清楚,为了描述这些现象和总结其规律,该领域不断推出一些新的概念,或者对原来一些该领域的概念赋予新的内涵。   表面活性剂凝胶(Surfactant Gels),它是由表面活性剂在极性或非极性溶剂中形成的结构,或者这些缔合结构与高分子以键合形成网状结构,其粘度大,具有粘弹性的体系,称之为表面活性剂凝胶。这种体系首先在1986年提出,即由明胶液中含有AOT的反向微乳液组成。目前已发展为四类:①有机胶(Organogels);②立方胶(Cubic Gels);③囊泡胶(Vesicle Gels);④网状胶(Network Gels)。这些凝胶主要用于酶固定化。它们既能提高酶的活性,又能延长酶的半衰期。   蠕虫状束(Worm-Like Micelles),在以往文献和专著中,认为胶束分为球形胶束、棒状胶束和层状胶束,但是近来在文献中出现蠕虫胶束。由于表面活性剂分子本身结构有不同的几何形状,在某些因素影响下形成二维的或者一维聚集体。前者为片状,后者为一维线状,称之为蠕虫状胶束。这种体系,开始发现是阳离子表面活性剂如CTAB(十六烷基三甲基溴化铵),CTAC(十六烷基三甲基氯化铵),在溴化钾或者水杨酸钠溶液中,形成长达15nm的线型胶束,柔软性好,有粘弹性,在油田开发中既能提高界面活性,又能提高驱油的波及系数而崭露头角,受到人们的重视。   目前还发现不同链长的聚氧乙烯的非离子的混合体系,在一定温度条件下也能形成蠕虫状胶束,如十二烷基聚氧乙烯(6)醚和十六烷基聚氧乙烯(6)醚的混合胶束就是例子。   对囊泡(Vesicles)的重新认识。以往对囊泡传统看法,认为是双尾巴的表面活性剂或者混合表面活性剂在一定条件下形成,属于热力学不稳定体系。现在看来这种认识是不全面的,最纳为下列四点:(1)混合表面活性剂形成对称双层膜,其膜的自发曲率趋于零时,囊泡能形成,但不一定是稳定体系;只有非对称双层膜,若其自发曲率趋于零时,得到囊泡一定是热力学稳定体系;(2)在非离子表面活性剂、醇和少量离子型表面活性组成体系中,在一定条件下能形成多室囊泡;(3)从蠕虫胶束稀释得到的为单室囊泡。(4)从相图来看,囊泡形成往往处在微乳液(或胶束)与层状液晶共轭的二相区域内,此处的囊泡往往是不稳定的。   树枝状聚合物(Dendritie Polymer),这种聚合物是属于第四类人工合成聚合物(第一类橡胶;第二类纤维,第三类塑料)。由于这种聚合物独有特性,在材料、电子导体、主-客体化学,超分子等领域有广阔的应用前景。这种聚合物的合成属于自由基反应,需要合适的微环境体系。这些微环境体系,往往是各种表面活性剂缔合体来提供,为此也受到胶体界的重视.
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