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[交流]
表面活性剂发展呈现新的趋势
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随着世界经济的发展以及科学技术领域的开拓，作为工业“味精”的表面活性剂的发展更为迅猛。其应用领域从日用化学工业发展到石油、纺织、食品、农业、环境以及新型材料等方面，年产量以4％～5％的速度增长，目前产量已超过900万吨，品种10000种以上，市场营销额为100亿美元，并且表面活性剂的发展呈现出如下新趋势。 “绿色”标记产品引起关注 1993年10月美国政府颁布文件要求政府部门采购和使用有益环境的产品，然而这种产品的定义以及标准至今难以确定。人们对“绿色”标记产品一个总的概念，是由天然再生资源加工，对人体刺激小，易生物降解的表面活性剂，下面品种引起关注： APG及APA，利用葡萄糖和脂及醇或脂肪酸反应生成的烷基多苷（APG）和葡糖酰胺（APA）两种非离子表面活性剂，它们具有对人体温和，生物降解快，性能优异，与别的表面活性剂具有协同效应等特点。 醇醚羧酸盐（AEC）及酰胺醚羧酸盐（AAEC），从分子结构来看，AEC相当于肥皂分子中烷基和羧酸基之间嵌入一段氧乙烯基，这两种产品Krafft点是大幅度下降，抗Ca2+、Mg2+能力加强，受到人们青睐。 功能性表面活性剂有新进展 众所周知，EDTA是优良的钙镁离子络合剂，但在络合时只有三个羧基和两个N在起作用，而另一个羧基不起作用，若把长链疏水基取代此羧基，就改性为既有表面活性又具有强的钙镁离子络合能力的ED3A。这种产品既可用于油田三次采油中作驱油剂，也可以作为无磷洗涤剂中的活性物。 十六烷基二苯基醚单磺酸盐（C16MADS）具有“反常”特点，其表面活性随洗涤温度升高而降低，随钙镁离子浓度增高而提高。 微乳液类型对聚合物形态和孔结构有很大影响。在SDS（十二烷基硫酸钠）的三种类型微乳液体系中，室温下开展甲基丙烯酸聚合。在W/O微型乳液得到不连续细孔聚合物，随着水量增加，孔增大，在B.C型双连续型微乳液中，得到内部连通的多孔结构，在W/O微乳液中为单为散颗粒。 不断推出新概念 随着科学发展，现代化仪器的引进，对事物的本质揭示越来越清楚，为了描述这些现象和总结其规律，该领域不断推出一些新的概念，或者对原来一些该领域的概念赋予新的内涵。 表面活性剂凝胶（Surfactant Gels），它是由表面活性剂在极性或非极性溶剂中形成的结构，或者这些缔合结构与高分子以键合形成网状结构，其粘度大，具有粘弹性的体系，称之为表面活性剂凝胶。这种体系首先在1986年提出，即由明胶液中含有AOT的反向微乳液组成。目前已发展为四类：①有机胶（Organogels）；②立方胶（Cubic Gels）；③囊泡胶（Vesicle Gels）；④网状胶（Network Gels）。这些凝胶主要用于酶固定化。它们既能提高酶的活性，又能延长酶的半衰期。 蠕虫状束（Worm-Like Micelles），在以往文献和专著中，认为胶束分为球形胶束、棒状胶束和层状胶束，但是近来在文献中出现蠕虫胶束。由于表面活性剂分子本身结构有不同的几何形状，在某些因素影响下形成二维的或者一维聚集体。前者为片状，后者为一维线状，称之为蠕虫状胶束。这种体系，开始发现是阳离子表面活性剂如CTAB（十六烷基三甲基溴化铵），CTAC（十六烷基三甲基氯化铵），在溴化钾或者水杨酸钠溶液中，形成长达15nm的线型胶束，柔软性好，有粘弹性，在油田开发中既能提高界面活性，又能提高驱油的波及系数而崭露头角，受到人们的重视。 目前还发现不同链长的聚氧乙烯的非离子的混合体系，在一定温度条件下也能形成蠕虫状胶束，如十二烷基聚氧乙烯（6）醚和十六烷基聚氧乙烯（6）醚的混合胶束就是例子。 对囊泡（Vesicles）的重新认识。以往对囊泡传统看法，认为是双尾巴的表面活性剂或者混合表面活性剂在一定条件下形成，属于热力学不稳定体系。现在看来这种认识是不全面的，最纳为下列四点：（1）混合表面活性剂形成对称双层膜，其膜的自发曲率趋于零时，囊泡能形成，但不一定是稳定体系；只有非对称双层膜，若其自发曲率趋于零时，得到囊泡一定是热力学稳定体系；（2）在非离子表面活性剂、醇和少量离子型表面活性组成体系中，在一定条件下能形成多室囊泡；（3）从蠕虫胶束稀释得到的为单室囊泡。（4）从相图来看，囊泡形成往往处在微乳液（或胶束）与层状液晶共轭的二相区域内，此处的囊泡往往是不稳定的。 树枝状聚合物（Dendritie Polymer），这种聚合物是属于第四类人工合成聚合物（第一类橡胶；第二类纤维，第三类塑料）。由于这种聚合物独有特性，在材料、电子导体、主－客体化学，超分子等领域有广阔的应用前景。这种聚合物的合成属于自由基反应，需要合适的微环境体系。这些微环境体系，往往是各种表面活性剂缔合体来提供，为此也受到胶体界的重视. |
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