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namiwenti

金虫 (著名写手)

[交流] 三氯化铝的固体形态是什么单聚体还是双聚体形式?

三氯化铝的固体形态是什么单聚体还是双聚体形式?
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冰点降温

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小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
引用回帖:
16楼: Originally posted by namiwenti at 2016-05-20 10:12:52
我给您发一个固体三氯化铝跟气体三氯化铝的文章,里面有这两个结构的空间结构图,您看看,图一是气体的,图二是固体的,不知道人家的图二是怎么构建的,觉得您在这方面有研究,谢谢!...

很抱歉,其实我没有研究过这个。
文献我看了,其表达的主要意思主要是建议在什么条件的反应中使用什么样的三氯化铝的表达方式。文章中也引用经典书籍中的描述,认为固态的三氯化铝结构比较复杂,而常常得不到讨论,但在Masterton and Slowinski所著的化学原理的书中给出了唯一正确的解释。这个解释的结果看文献的意思应该是固态的三氯化铝处于一种以铝为中心周围包含6个氯的晶格结构,连接铝和氯的化学键为极性共价键(文章中同时说了这是在针对教学过程中的表达方法)。
关于图2,是将这种固体结构的立体空间用平面空间表达出来了6个氯离子(这里说离子已经不准确了,因为是共价结构,暂且这么说)为3个一组,处于铝的两侧层面,看图形结构可以看出,有的空格之间没有铝离子,这是因为实际上模型的建立还是以Al2Cl6建立的空间结构。铝离子受到氯离子的包围,这样看起来就是1个铝离子受到6个氯离子的包围,但本质组成不可能违背铝离子:氯离子=1:3的固定组成。
文章的最后表达了什么反应中使用最简式三氯化铝(比如举例在水溶液中),以及在什么反应中,固态三氯化铝应使用双聚的形式(比如举例在傅克烷基化反应中)。

因为你要建模,模型的建立要考虑到充足的影响因素,但也不可能面面俱到,这个方面我无法给你提供帮助。对三氯化铝的个人理解,其实也很好理解这篇文献所表达的意思。铝的卤化物中,三氟化铝是典型的离子晶体,因为氟的电负性最强,而溴和碘则是毫无疑问的分子晶体,符合分子晶体特性,而介于这之中过度的则较为麻烦,实际上是说不清楚的。当一般认为是共价键构成的分子晶体,只是这个共价键还比较偏离离子键,既有离子键的部分性质,又是共价键构成的主体,所以各方面都说固态的三氯化铝很复杂,这个也容易理解。

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生于忧患,死于安乐。
17楼2016-05-20 10:49:20
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靖神

捐助贵宾 (正式写手)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
固态时是六配位的结构

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2楼2016-05-19 23:04:52
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namiwenti

金虫 (著名写手)

一个铝被周围的氯包围着,这是文章中说,你说这个分子式该怎么表示呢?谢谢能帮我回答一下

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欲速则不达。
3楼2016-05-19 23:32:47
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namiwenti

金虫 (著名写手)

引用回帖:
2楼: Originally posted by 靖神 at 2016-05-19 23:04:52
固态时是六配位的结构

固态的铝是被六个氯原子包围着,文献上是这样说的,我该如何表示它的分子式,就用表示配合物的形式那样表示吗?觉得好怪,很多资料都只是描述气态或液态的三氯化铝是双聚体,可是固体的都没说,希望帮我回答一下,谢谢您!

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欲速则不达。
4楼2016-05-19 23:38:40
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