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暖暖的风

银虫 (小有名气)

[交流] 固体超强酸催化剂+pechmann反应

本人本科是学生物的,现在在动医读研,老板让做药物合成的实验,有很多很多疑惑的地方请教高人!

pechmann反应是羟基丁二酸或酮酯在浓硫酸存在条件下和酚类缩合得到香豆素衍生物的反应。我现在做的是用pechmann反应合成羟甲基香豆素,看了一些文献,此类反应传统上是采用浓硫酸催化,现在为减少三废污染,走绿色合成路线,多采用固体超强酸催化剂。

其中,SO42-/MxOy研究较多,技术路线比较成熟,且利用SO42-/TiO2,SO42-/ZrO2,SO42-/Fe2O3催化剂的对我的目标产物羟甲基香豆素的产率很高,我的疑惑是SO42-/MxOy型固体超强酸中M还可以是Al、Sn、Si、Mn、Dy等,为什么合成此类反应不采用这些金属来合成呢,催化剂不应该是随便筛的吧,那么筛选的依据或活性指标是什么呢?还是说某类反应的催化剂筛选必须要采用探针反应来摸索呢?期刊报道的都是直接实验,然后结果,至于为什么都很少提及,学位论文这方面的也很少,请教高手啊!

另外,pechmann反应有报道说是B酸中心起作用,有报道说是B酸和L酸协调作用,不知道有没有做这方面的大侠,请指点迷津呃~


初次接触合成、催化,资料看了一点,可是还是觉得很乱,理不出个头绪,周围的同学老师懂的人不是很多,还请各位给点宝贵的意见和建议啊,不甚感激!

谢谢!


[ Last edited by nxl5096224 on 2008-11-1 at 15:12 ]
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hz_mw

金虫 (正式写手)

★ ★
^_^@^_^(金币+2,VIP+0):多谢应答!
你所提反应为一个酸催化反应,那么催化剂的酸强度和酸量就是选择催化剂的一个重要标准,由哈米特指示剂法测定可知,Zr,Fe,Ti,Sn的硫酸负载氧化物具有很强的酸性,乃至超强酸性,而其他元素的硫酸负载氧化物就没有上述几种元素表现出超强酸性,这一点对酸催化的反应活性就有非常的影响!有关硫酸负载氧化物的报道很多,上SCI,ACS能找到很多。
此外,酸性是催化剂选择的一个标准,像比表面,热稳定性都是筛选时的重要标准,具体的要根据目标反应和所要达到的要求,进行选择!
2楼2008-10-27 14:23:32
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暖暖的风

银虫 (小有名气)

谢谢您的指点~
看来我应该查查硫酸负载氧化物酸形成机理的文章,谢谢您!
也请了解pechmann反应的高人指点指点,给点指导啊
3楼2008-10-27 15:28:33
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chphunlhq

固体超强酸催化剂+pechmann反应

呵呵,你可得找我了,我是做羟甲香豆素(即胆通),最初我们也是用浓硫酸,但产品出口到法国,经检测有残余峰不合格,且用浓硫酸做存在环境污染,生产周期长,不安全,设备腐蚀快,经常须检修。我们是用一种分子筛作催化剂,反应时间只须2小时即可,转化率95%左右,催化剂是我们自已生产的,你可联系我,我也可帮你搞定此工艺,绝对。
4楼2008-10-30 08:48:42
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暖暖的风

银虫 (小有名气)

谢谢啊!求教!

您一定是搞研发的高人了,呵呵,我们可能只在实验室做些合成的研究,另外也想开发一些收率高的,环保的超强酸催化剂,现在有一个初步的方案,但是关于pechmann反应的机理搞不太清楚,请教下,pechmann反应是广义的酯化反应吗?我可以拿酯化反应收率高的催化剂来做吗?对于这种酸催化反应,是不是催化剂的酸量越高,催化活性越强呢?
谢谢!不胜感激!
5楼2008-10-30 09:29:51
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chphunlhq

固体超强酸催化剂+pechmann反应

不,是酯交换,催化剂量需在一定的范围内,过量或温度过高(120度)会引起自身聚合发生,生成粘状物副产物。如你需催化剂,可打020-33768090,好象300元/kg。顺便问你一下,请问你是哪里的????
6楼2008-10-30 10:54:34
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暖暖的风

银虫 (小有名气)

谢谢您!求教!

谢谢您!还是不太清楚呃,那么筛选pechmann反应的催化剂有什么要求或者指标呢?具有什么样性能的催化剂在此反应中的催化性能比较好呢?
谢谢你的赐教,我是在陕西~
7楼2008-10-30 11:30:25
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