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艾文南笙

金虫 (正式写手)

[求助] 三元材料过充问题

请教大家关于三元材料过充的问题:
1、“同一款过充电解液的三元NCM523和三元NCM111的电芯相比,523电芯过充时产气更多,这是由于额外的电解液分解造成的,523相比111镍含量高,正极电位高,热稳定性差,造成了电解液部分分解”,这句话是否正确?个人认为三元材料随着镍含量的升高电位应该并没有升高吧,应该是随着镍含量的升高,过充电时正极的氧化性会增强,从而造成电解液的分解更多,也会产气更多。
2、过充添加剂真正起作用的原理是什么?我所知道的是在超过电池正常上限电位后,添加剂开始分解,产气,导致极片之间的距离增大,造成电池内阻增大,从而达到过充电压。是否还有其他原因?
个人刚入行不久,欢迎大家多多交流,共同进步!
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dahaicn2005

木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

1、“同一款过充电解液的三元NCM523和三元NCM111的电芯相比,523电芯过充时产气更多,这是由于额外的电解液分解造成的,523相比111镍含量高,正极电位高,热稳定性差,造成了电解液部分分解”,这句话是否正确?个人认为三元材料随着镍含量的升高电位应该并没有升高吧,应该是随着镍含量的升高,过充电时正极的氧化性会增强,从而造成电解液的分解更多,也会产气更多。
   这句话是不正确的。三元材料随着镍含量的升高电位应该是下降的。

2、过充添加剂真正起作用的原理是什么?我所知道的是在超过电池正常上限电位后,添加剂开始分解,产气,导致极片之间的距离增大,造成电池内阻增大,从而达到过充电压。是否还有其他原因?
过充添加剂的作用是保护正极在高电压下,降低与电解液的接触面积,而抑制电解液与材料表面的反应。过充添加剂一般也是成膜添加剂。

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2楼2016-05-20 18:27:56
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艾文南笙

金虫 (正式写手)

送红花一朵
引用回帖:
2楼: Originally posted by dahaicn2005 at 2016-05-20 18:27:56
1、“同一款过充电解液的三元NCM523和三元NCM111的电芯相比,523电芯过充时产气更多,这是由于额外的电解液分解造成的,523相比111镍含量高,正极电位高,热稳定性差,造成了电解液部分分解”,这句话是否正确?个人认为三 ...

1、“三元材料随着镍含量的升高电位应该是下降的。”此观点有相关的证据吗?文献资料,谢谢!
2、“过充添加剂的作用是保护正极在高电压下,降低与电解液的接触面积,而抑制电解液与材料表面的反应。过充添加剂一般也是成膜添加剂。”
那你的意思是说在过充添加剂的主要作用是在超过上限电压后添加剂开始在正极表面分解成膜,阻止正极材料在高电压下与电解液的接触了?那添加过充添加剂之后过充能通过的原因是因为添加剂分解成膜后电池内阻增大,电压迅速上升达到上限电压,然后过充通过,我这样理解对吗?谢谢!
不断努力,不断向前!
3楼2016-05-21 13:44:02
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niao9910

铜虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

引用回帖:
3楼: Originally posted by 艾文南笙 at 2016-05-21 13:44:02
1、“三元材料随着镍含量的升高电位应该是下降的。”此观点有相关的证据吗?文献资料,谢谢!
2、“过充添加剂的作用是保护正极在高电压下,降低与电解液的接触面积,而抑制电解液与材料表面的反应。过充添加剂一 ...

1. 三元材料本质上是钴酸锂 镍酸锂及锰酸锂电性能的集合体,Ni含量的增多,使三元材料更具备镍酸锂的性质,与高锰材料比,高镍材料的上限电压是下降的。
2. 过充添加剂的原理是高电压下,添加剂分解,吸附在活性物质颗粒表面,形成保护膜,可以降低正极对电解液的反应活性,防止Co3+从晶格中脱出形成Co4+,从而防止氧气的生成。
    你所理解的形成保护膜,电池内阻增大的作用,也是存在的,但不是主要的防过充原理。

以上是个人理解,欢迎交流
4楼2016-06-21 11:01:19
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艾文南笙

金虫 (正式写手)

引用回帖:
4楼: Originally posted by niao9910 at 2016-06-21 11:01:19
1. 三元材料本质上是钴酸锂 镍酸锂及锰酸锂电性能的集合体,Ni含量的增多,使三元材料更具备镍酸锂的性质,与高锰材料比,高镍材料的上限电压是下降的。
2. 过充添加剂的原理是高电压下,添加剂分解,吸附在活性物 ...

“过充添加剂的原理是高电压下,添加剂分解,吸附在活性物质颗粒表面,形成保护膜,可以降低正极对电解液的反应活性,防止Co3+从晶格中脱出形成Co4+,从而防止氧气的生成。”
按你这样说主要是防止氧气的生成,但是跟过充如何联系起来?即使过充时有气体生成,只要不着火还是算通过的,过充不能通过会起火是什么原因呢?谢谢!
不断努力,不断向前!
5楼2016-06-21 14:48:22
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niao9910

铜虫 (小有名气)

引用回帖:
5楼: Originally posted by 艾文南笙 at 2016-06-21 14:48:22
“过充添加剂的原理是高电压下,添加剂分解,吸附在活性物质颗粒表面,形成保护膜,可以降低正极对电解液的反应活性,防止Co3+从晶格中脱出形成Co4+,从而防止氧气的生成。”
按你这样说主要是防止氧气的生成,但 ...

燃烧的必要条件就是有氧气存在
6楼2016-06-22 08:57:26
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