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【求助】关于分子轨道的疑惑
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80 81 82 83 84 (A)--V (A)--V (A)--V (A)--V ( A)--V EIGENVALUES -- -0.04127 -0.03531 -0.02763 -0.01940 -0.01734 1 1 Br 1S 0.00015 0.00101 0.00101 -0.00376 0.00788 2 2S -0.00093 -0.00665 -0.00667 0.02496 -0.05192 3 3S 0.00100 0.00786 0.00797 -0.02997 0.06157 。。。。。。 11 8PY 0.00539 0.02363 0.00549 -0.00682 0.04415 12 8PZ 0.00440 0.02597 -0.00081 0.02090 -0.00215 13 9PX 0.00261 0.00902 0.02400 -0.09487 0.18473 14 9PY -0.01003 -0.04373 -0.01044 0.01356 -0.08266 15 9PZ -0.00833 -0.04804 0.00151 -0.03861 0.00385 16 10PX 0.00516 0.01650 0.03740 -0.15381 0.30705 17 10PY -0.01573 -0.06646 -0.01559 0.02129 -0.14212 想请问下第一行EIGENVALUES应该表示的对应的轨道的能量值，下面是对于某个原子的某个轨道对该分子轨道的贡献吧，那具体怎么算某个轨道在这个分子轨道里占的百分比呢，正负号到底有什么含义，对于出现的第八层意外的分子轨道应该是离域轨道的概念吧，如果某个原子的某个离域轨道在某个分子轨道中占的比例大的话，到底意味着什么 求高人指点！ |
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说说普通人的看法——不是高人，并请高人指正
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灯塔守望者(金币+1,VIP+0):谢谢支持小木虫，欢迎再次光临
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EIGENVALUE是表示的对应的轨道的能量值； 下面的是系数，与原子的某个“轨道”对该分子轨道的贡献有关。但要注意的是，由于基组选择的差异，被用于展开（表示）同一个原子轨道的基组的数量是不同的，所以，在计算某原子轨道对某分子轨道的贡献时应该考虑所有用于表示该原子轨道的基组的的系数； 由于是展开分子轨道的系数，所以数学上必有正、负差别，有意义的是系数的平方——它才是代表某原子轨道对某分子轨道的具体贡献大小； 由于使用了分子轨道概念，所以，上述所有的轨道应该都是离域的，不存在“第八层意外的分子轨道应该是离域轨道的概念吧”的说法，只是不同分子轨道的离域的大小程度不同而已； 需要说明，你贴出来的5个轨道都是空轨道（V）； 由于像Gaussian这样的程序里计算后给出的分子轨道本身并没有归一化，所以，你想要计算某个原子轨道在某个分子轨道中占的比例大的话，则需要把所有该分子轨道中的原子轨道的系数的平方全部拿来统计，这将是一个非常辛苦的工作。当然，你也可以舍弃一些很小的系数，这样省时些。 |
2楼2008-10-19 10:10:40
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谢谢楼上的回复，不过这几天研究了下，还是有很多疑问，之所以出现那些原本没有的轨道，比如5S以后的，是因为用的基函数不同，实际上这里面对应的1S，2S，3S。。。。。等等不能简单的以为是原子的价轨道，而是基函数，（不知道这种认识对不对） 另外，看到文献上经常会给出一个前沿轨道中某个原子或者基团所占的比例，不知道究竟是怎么求出来，下面贴下我找的一篇中文文献（英文文献中倒是很少有人这么做，一般都只是从轨道图来看分布，这点我也会，但是老板非要我搞清楚前沿轨道里所有的组分所占的一个比例，并且进行排序，最后给出一个能级图，做了NBO分析，发现这个关键词给出的是一些键的能级的信息，有点用处，但是仍然给不出某个分子轨道中原子轨道所占的比例问题），急需高人指点！ 下面是中文文献中贴下来的一点东西： Table 3 Com position and energy level of fron tier MO s, and HOMO 2L UMO gap Obital level Butadiene moiety( % ) 2, 5-Aryl(% 3, 4-Phenyl（%） LUMO 49. 1 38. 4 6. 7 HOMO 57. 4 36. 2 5. 7 。。。。。。 想知道类似于这里面的百分比究竟是怎么得到的 |
3楼2008-10-20 21:58:13