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falconet122

银虫 (初入文坛)

[求助] 如何判断金属腐蚀是由阳极还是阴极极化控制? 已有1人参与

小虫在进行钢的土壤腐蚀时想到这样的问题,之前有看到某些文献上说根据极化曲线可以看出腐蚀过程由阴极/阳极极化控制,但是小虫对这样的理论不太理解。 根据电化学腐蚀原理中的伊文思图可以知道,如果腐蚀电位离阴极反应的平衡电位更远,则说明腐蚀过程受阴极极化控制,反之亦然。然而通过实验我们只能得到表观极化曲线,真实的阴极/阳极反应的平衡电位并无法确定,这个时候该如何判断呢?
    另外,由极化曲线强极化区外推得到的Tafel斜率可以获得哪些信息呢?
    因为小虫接触电化学时间不长,可能对原理的理解还不够清晰,还请大伙指点迷津,谢谢啦~

如何判断金属腐蚀是由阳极还是阴极极化控制?
极化曲线.gif
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binbinitaly

铁杆木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
falconet122: 金币+10, ★★★★★最佳答案 2016-03-07 15:15:06
1.按照我的理解,从一个条件的极化曲线上是无法判断出腐蚀过程受阴极还是阳极控制的,必须改变条件才能进行合理判断,比如设法加速(或抑制)阴极而阳极基本保持不变(有些体系通过旋转圆盘电极即可实现),若腐蚀速率变化不大则可以说明受阳极控制,若腐蚀速率变化很大,说明腐蚀过程受阴极控制(注意这种条件不能说只受阴极控制,也有可能阴阳极同时控制)。
2. Tafe拟合可以得到电极反应的动力学信息,包括交换电流密度和Tafel斜率,根据tafel斜率可以初步判断反应机理
既然选择了远方,便只顾风雨兼程!时间是检验一切的唯一标准!
2楼2016-03-07 12:32:18
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falconet122

银虫 (初入文坛)

引用回帖:
2楼: Originally posted by binbinitaly at 2016-03-07 12:32:18
1.按照我的理解,从一个条件的极化曲线上是无法判断出腐蚀过程受阴极还是阳极控制的,必须改变条件才能进行合理判断,比如设法加速(或抑制)阴极而阳极基本保持不变(有些体系通过旋转圆盘电极即可实现),若腐蚀速 ...

非常感谢! 每次提问都可以从您者得到非常有帮助的信息!   想请问您,如何通过Tafel斜率来判断反应机理呢?
3楼2016-03-07 12:46:46
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binbinitaly

铁杆木虫 (著名写手)

引用回帖:
3楼: Originally posted by falconet122 at 2016-03-07 12:46:46
非常感谢! 每次提问都可以从您者得到非常有帮助的信息!   想请问您,如何通过Tafel斜率来判断反应机理呢?...

比如对于HER或者ORR而言,不同的反应机理对应着不同的Tafel斜率,因此根据Tafel斜率可以大致估计反应机理

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既然选择了远方,便只顾风雨兼程!时间是检验一切的唯一标准!
4楼2016-03-07 14:58:03
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falconet122

银虫 (初入文坛)

引用回帖:
4楼: Originally posted by binbinitaly at 2016-03-07 14:58:03
比如对于HER或者ORR而言,不同的反应机理对应着不同的Tafel斜率,因此根据Tafel斜率可以大致估计反应机理...

太感谢啦!
5楼2016-03-07 15:14:50
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falconet122

银虫 (初入文坛)

送红花一朵
引用回帖:
4楼: Originally posted by binbinitaly at 2016-03-07 14:58:03
比如对于HER或者ORR而言,不同的反应机理对应着不同的Tafel斜率,因此根据Tafel斜率可以大致估计反应机理...

大师,小虫还有一事相求。。 对各组极化曲线拟合之后发现,阴极Tafel斜率在150mV-200mV之间,请问这样的数值是否可信呢? (腐蚀体系是碳钢在土壤中的腐蚀,土壤中加入了不同浓度的硝酸锌)这时该如何通过数值来推导相应的反应机理呢?    另外一组(腐蚀35天后的)非常离谱。。变化区间为400mV-90mV(随着硝酸锌浓度的增大而减小) 。   还请大师指点迷津呀~  当然啦,为小虫推荐一本讲解这方面内容的书籍或者文献也好,一直在看曹楚南的《腐蚀电化学原理》,但是一直也没搞明白其中的奥秘~
谢谢大师谢谢大师谢谢大师!
6楼2016-03-07 17:31:29
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