| 查看: 3057 | 回复: 1 | ||
[求助]
关于零点能校正 已有1人参与
|
|
小弟在做一个过渡态的东西 本来如果只是总能（即summary里的能量）的话，过渡态能量的确是高于反应物的 但是选择零点能校正后的能量（Sum of electronic and thermal Energies），却发现反过来了 求问这个是怎么回事？应该怎么办？ 谢谢！ |
回复此楼» 猜你喜欢
高效微纳米储能材料与产业化推进实验室 苏州 招收硕士研究生（含调剂）
已经有0人回复
-
温州大学新能源材料微观溯源课题组招收2026级博士研究生（材料、化学方向）
已经有6人回复
-
物理化学论文润色/翻译怎么收费?
已经有168人回复
-
材料与化工 323 英一+数二+物化，一志愿：哈工大 本人本科双一流
已经有5人回复
-
26申博
已经有2人回复
-
山西大学资源与环境工程研究所化工分离/环境功能材料小组招收2026年博士生
已经有2人回复
-
巴黎西岱大学（Université Paris Cité）Fayna MAMMERI 导师寻找CSC公派博士生
已经有9人回复
-
中国散裂中子源诚聘“AI材料计算”方向博士后/职工
已经有77人回复
-
能源环境新材料研究团队 导师介绍 研究生招生
已经有0人回复
-
能源环境新材料研究团队 导师介绍 研究生招生
已经有0人回复
-
能源环境新材料研究团队 导师介绍 研究生招生
已经有0人回复
yongleli
木虫 (正式写手)
- 应助: 93 (初中生)
- 金币: 3769.1
- 散金: 369
- 红花: 24
- 帖子: 764
- 在线: 101.3小时
- 虫号: 303595
- 注册: 2006-12-03
- 专业: 原子和分子物理
【答案】应助回帖
感谢参与，应助指数 +1
|
你遇到的情况很正常。 因为做Gaussian计算，你只是利用量子力学计算了电子的能量，而认为原子核还是经典的。显然在微观世界这是错误的。通过计算势能预测反应能垒也是不可能的，因为万事万物都有零点能。原理上，计算零点能只需计算平转振配分函数即可。 而Gaussian计算零点能，只是用了pV=nRT进行简单地计算动能，用刚性转子简单地计算转动配分函数，用谐振子近似简单地计算了振动配分函数。 所以，你的问题中，如果你有实验结果，已知TS具有较高的自由能，而计算出了相反的结果，那么就说明谐阵子近似不成立，有可能体系在TS附近具有了非谐振动模式，或者模式之间的耦合。目前John R. Barker和 John F. Stanton开发的SCTST方法可以解决振动模式的非谐效应问题： http://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/jp212383u 但是如果体系的振动用谐振子近似就足够，那么就说明你的量化计算部分存在问题。比如S. Shaik做过一个FeO2的计算，而我们组有个人也计算了同样的体系，但是得到的结论也是相反的。 |
2楼2016-03-03 12:42:42
