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剩一格新虫 (正式写手)
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DSC中的应力松弛峰、熔融时结晶、熔融后结晶、二次结晶 已有2人参与
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1.书上说:第一次升温时,玻璃化转变区域往往伴随着应力松弛峰。应力松弛峰形成的原因是什么?为什么在Tg区域呢?是吸热峰还是放热峰? 目前的理解是:试样在加工过程中形成应力集中,在Tg下分子链被冻结,应力无法释放释放,而当加热至Tg时,链段开始运动,应力集中能够通过链段松弛而得以释放。但不知道是放热还是吸热。 2.excess enthalpy of chain relaxation是指的应力松弛峰对应的焓吗? 3.crystallization both during and after melting. 我翻译成“熔融时结晶”和“熔融后结晶”。书上有介绍说“如果升温速度足够慢,不完善晶体可以熔融后再结晶而形成比较完善的晶体。”这里的“熔融后再结晶”是指“crystallization during melting”还是“crystallization after melting”呢? 4.在《高物》还看到过“二次结晶”,但没有详细介绍。二次结晶在什么条件下发生呢? |
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【答案】应助回帖
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剩一格: 金币+3 2016-09-18 20:48:40
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1.好像不能说是应力松弛;应该是结构松弛,或者算是beta-relaxation,alpha-松弛对应于链段松弛即玻璃化转变。所以beta-松弛算是局部的小单元的运动-松弛,比如侧基重排等等。当然了,不管是beta-松弛还是玻璃化转变都是很复杂的命题,本质还不清楚,你要能解决一个都能发Science这种级别的文章。 beta-松弛对应于玻璃态,冷却后的固体处于非平衡态(可以类似于结晶,非晶如果升温总是要结晶,因为升温后,远离此温度的平衡态),会趋向热力学平衡态转变,就是结构松弛,或者beta-松弛,也可以说是物理老化。此时就性能局部的有序(可以这样来理解),升温时,有序发生无序化(可以像晶体一样融化这样来理解),这时就发生热焓恢复。 2.这个不懂你的意思 3.“熔融后再结晶”熔融过程的结晶,其实严格意义不算熔融,而是结构重排。这个也是有争议的。又是,结晶也是争议的话题,结构本质不是很清楚。因为一般结晶都是在低于Tm以下发生,广义上来理解,晶体总是处于亚稳态。升温后,总是趋向平衡态转变。完美的平衡态就是Tm0(平衡熔点),但平衡熔点永远无法达到,要达到,所需时间可能接近宇宙的生命。 4.二次结晶要看你指什么,英文应该是Secondary Crystallization,如果是经典结晶理论,应该是指次级结晶或次级成核,相当于在初级成核基础上不断往上堆积链。还有一种是真正二次结晶,是结晶全部完成后,还会发生结晶增加的情况,就是Avrami指数后期会偏离直线的部分。这个也是有争议,有的认为,远离结晶时留下一下空隙,后面被填满;还有认为是发生片晶增厚。我认为,两种都不对,特别是前一种更不对。 |
2楼2016-09-18 20:37:34
剩一格
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4楼2016-09-19 10:23:40
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