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paramecium86

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zhou2009: +8 2020-04-20 14:08:03

意思就是让你用自由能来计算能垒而不是用电子能。
首先所谓能垒就是由过渡态和跟这个过渡态相连的某一侧的中间体之间的能量差来确定的。如果你用自由能的差值这就叫做自由能垒。如果用电子能的差值就叫电子能垒。
而所谓熵效应就是用自由能的差值来计算能垒。因为根据热力学公式 G=H-TS 反应熵变所带来的的影响就会体现在自由能垒中。比如分解反应就是熵效应很明显的一个过程。如果用电子能来计算能垒就会导致误差很大。

2楼2020-04-19 22:42:08

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3楼2020-04-20 10:05:29

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节能灯希望: 金币+10, ★★★★★最佳答案 2020-04-20 23:40:30

计算分子的自由能你需要计算它的频率。在频率计算之后就会输出这个分子的热力学量比如说自由能焓和内能都会给出。所以你要做的就是对你的过渡态和中间体们每一个都计算一次频率。找出输出文件中每个分子的自由能之后再相减得到的就是自由能垒。

4楼2020-04-20 10:42:42

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5楼2020-04-20 16:57:51

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引用回帖:

5楼: Originally posted by 节能灯希望 at 2020-04-20 03:57:51
老师，最后一行就是自由能吗？那电子能在输出文件中怎么得到？

1587372907(1).jpg
...

最后一行是自由能。
电子能有很多种方法可以查。可以到文件末尾看一大串文字中的 E(HF)

6楼2020-04-20 21:39:31

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7楼2020-04-20 23:20:51

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引用回帖:

7楼: Originally posted by 节能灯希望 at 2020-04-20 10:20:51
老师，我平时计算能垒，单点的HF加上气相的吉布斯自由能的校正值。这个是自由能还是电子能？
...

电子能加上自由能校正就是自由能了

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8楼2020-04-20 23:33:08

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9楼2020-04-20 23:39:37

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10楼2020-04-20 23:39:53