| 查看: 1030 | 回复: 13 | |||
| 当前主题已经存档。 | |||
| 当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖 | |||
[交流]
请大家就下面的反应给点建议
|
|||
|
这个反应（见附件1）我是这么做的：将醚化物（2.0g）用THF（15ml）溶解，依次加入N-甲基苯胺（0.76ml）、37％甲醛（3.0ml）、对甲苯磺酸（0.08g），在室温下（约30℃水浴）反应2h，加0.5ml吡啶，搅拌10min后负压浓缩至无溶剂蒸出，得油状物，加10ml甲醇搅匀，加入8ml浓盐酸（数分钟后析出大量白色糊状物），室温搅拌2h，过滤，少量甲醇洗涤滤饼，大量水洗至中性，干燥得6-亚甲基物粗品。 所得粗品的质量较差，一般只有80％，其中约有5％的17乙酰化物（结构见附件2）生成，粗品精制时用二氯甲烷溶解，加入甲醇，挥去二氯甲烷，析出固体，此方法对其他的杂质效果明显，但是对17乙酰化物基本没有除去的效果。 让我困惑的问题： 醚化物在酸性条件下不稳定，容易水解生成17乙酰化物，在上面的反应过程中，有酸存在，甲醛中有不少的水存在，这是否是导致粗品中有较多17乙酰化物的原因呢？如何调整实验，使粗品中17乙酰化物尽可能的少一些呢？ 反应过程中还有其他的什么样的副反应吗？（在粗品的HPLC中，有好几个比较大的杂质峰存在。） 最后，求类似反应的其他文献。 [ Last edited by 潘多拉 on 2009-3-8 at 07:37 ] |
回复此楼» 猜你喜欢
售SCI一区T0P文章，我:8.O55.1.O.54,科目全,可十急
已经有5人回复
-
售SCI文章，我:8O.5.5.1O.54,科目全,可十急
已经有6人回复
-
售SCI一区文章，我:8.O.551.O.5.4,科目全,可伽急
已经有6人回复
-
售SCI一区T0P文章，我:8O.55.1.O.54,科目全,可伽急
已经有3人回复
-
售SCI一区T0P文章，我:8.O.55.1.O54,科目全,可伽急
已经有7人回复
-
售SCI文章，我:8O5.5.1.O.54,科目齐全,可+急
已经有6人回复
-
售SCI一区T0P文章，我:8O.55.1.O.5.4,科目齐全,可+急
已经有4人回复
-
售SCI一区T0P文章，我:8.O.55.1.O54,科目全,可伽急
已经有6人回复
-
售SCI文章，我:8O.5.5.1O.54,科目全,可十急
已经有7人回复
-
售SCI一区文章，我:8O5.5.1.O5.4,科目全,可伽急
已经有8人回复
4楼2008-09-22 19:08:08
2楼2008-09-21 11:38:40
dengfeiwolf
铁杆木虫 (著名写手)
生亦何欢，死亦何苦？
- 应助: 1 (幼儿园)
- 贵宾: 0.174
- 金币: 6951.9
- 散金: 320
- 红花: 1
- 帖子: 1431
- 在线: 193.9小时
- 虫号: 508345
- 注册: 2008-02-20
- 性别: GG
- 专业: 合成药物化学
★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
潘多拉(金币+5,VIP+0):谢谢你的建议。
潘多拉(金币+5,VIP+0):再次感谢，你建议的增加甲醛的用量和降低温度，有一定的效果。
clkk216(金币+2,VIP+0):谢谢参与虫友讨论~！ 3-8 20:08
潘多拉(金币+5,VIP+0):谢谢你的建议。
潘多拉(金币+5,VIP+0):再次感谢，你建议的增加甲醛的用量和降低温度，有一定的效果。
clkk216(金币+2,VIP+0):谢谢参与虫友讨论~！ 3-8 20:08
|
对甲苯磺酸在这里应该是起催化作用，目的是活化醚化物的醚键。想要抑制乙酰化物的产生，可以尝试降低反应的温度。至于说避免水的进入，个人认为倒不必，因为也不可能。水解是有条件的，即使在酸性条件下，低温时也有可能不发生反应。 另一方面，甲醛在这里引入一个活泼的亚甲基，如果甲醛的量不够，或者质量不好，可能导致反应不完全，而产生乙酰化物。所以我个人认为，尝试加大甲醛的用量，也是可以考虑的。 另外，你所说的HPLC中还有另外的峰比较大，可能是N-甲基苯胺，作为一个催化剂，它会一直存在于反应体系中。你可以取纯的N-甲基苯胺去定位。当然，其他杂质也有可能，我还没想那么好。 呵呵，说的不当之处，楼主不要介意。 |
3楼2008-09-21 16:32:18
5楼2008-09-23 23:15:32
