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mtzh

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[求助] 光催化降解有机物,加入空穴消耗剂与羟基自由基消耗剂的矛盾现象求解。 已有1人参与

最近我们在用TiO2光催化降解有机物的实验中发现一个矛盾的现象:

E1. 加入EDTA-2Na作为空穴捕获剂,会使降解效率显著下降。
E2:加入异丙醇作为羟基自由基捕获剂,降解效率反而会提高。

从E1实验得出可能结论:a,空穴直接氧化有机物,但空穴被捕获了,所以效率降低;
b,空穴氧化吸附水产生羟基自由基来氧化有机物,但空穴被捕获了,没有羟基自由基了,所以效率低。

从E2实验得出可能结论(这也是看了小木虫论坛上相关几个帖子得到的):空穴和羟基自由基都有可能被异丙醇消耗,提高了光生电子的产率,从而增强了氧氟自由基的产量,再进一步变成双氧水,再变成羟基自由基。

如果E1结论成立,那E2结论就不成立,因为羟基自由基是主要活性物质。

如果E2结论成立,那同理推导,E1中的催化效果也要提高才合理。

以上二个实验相互矛盾,甚是令人头疼。凌晨也无法入睡,在此发个求助帖。

该实验已重复三次,按道理讲已不存在操作失误等问题。
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mtzh

捐助贵宾 (著名写手)

引用回帖:
2楼: Originally posted by liwentao2010 at 2015-08-15 07:50:34
异丙醇用于捕获体相中的羟基自由基,表面上的自由基不容易捕捉到。建议楼主做一个加入异丙醇后,自由基种类的检测,即做个EPR测试。光催化反应中可能存在超氧自由基等

刚刚学生拿了昨晚上用叔丁醇做羟基自由基捕获剂的实验数据,结果是加入叔丁醇,催化效率会下降。但与EDTA-2Na的抑制作用相比,却没那么强。

根据你的观点,我这么解释:叔丁醇仅仅捕获了体相中的羟基自由基,而催化剂表面的空穴还幸存,还能进一步产生自由基,起氧化作用,所以催化效率降低了一些。

而用EDTA-2Na捕获空穴,能将大量产生羟基自由基的机会淬灭,所以催化效率降低的多一些。

你看合理否?

还有,冒昧的向你索取一下有关“表面上的自由基不容易捕获”的文献。谢谢!
5楼2015-08-15 09:35:05
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liwentao2010

荣誉版主 (文坛精英)

山涛

优秀版主优秀版主优秀版主优秀版主优秀版主

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
mtzh: 金币+5, ★★★很有帮助, 没这样的仪器啊,真头疼。 2015-08-15 09:17:06
mtzh: 金币+5, ★★★很有帮助 2015-08-15 09:36:35
mtzh: 金币+26 2015-08-15 10:34:04
异丙醇用于捕获体相中的羟基自由基,表面上的自由基不容易捕捉到。建议楼主做一个加入异丙醇后,自由基种类的检测,即做个EPR测试。光催化反应中可能存在超氧自由基等
加油!
2楼2015-08-15 07:50:34
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随处grace

铜虫 (小有名气)

我也觉得楼主可以通过适当的手段检测一下相关物质是否存在~
Fightforabetterlife!
3楼2015-08-15 09:11:41
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mtzh

捐助贵宾 (著名写手)

昨晚三点才睡,梦中都是有关空穴和羟基自由基的实验,为了这个实验,真真的要郁闷的吐口血出才畅快哦
4楼2015-08-15 09:19:14
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