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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 催化 » 其他 » 络合物催化剂的失活一般是什么原因
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wjh5217758
11楼2015-04-12 15:03:46
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xiaochong8693

木虫之王 (文坛精英)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
祝你一切顺利，努力加油，心想事成，好梦成真！
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12楼2015-04-12 15:06:01
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kinkilyou

至尊木虫 (著名写手)
★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
zhongyonga: 金币+1, 有没有传统有机催化的例子。 2015-04-13 19:05:54
引用回帖:
6楼: Originally posted by zhongyonga at 2015-04-11 20:09:14
呵呵，比较笼统。自身分解，那便是配体与中心离子发生了分离。那么，我想问的是一般是什么原因造成的呢，能不能具体给出个例子呢？...

比如[Ru(bpy)3]2+光催化剂。
会发生自体光分解，bpy部分脱离，造成失活。
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13楼2015-04-13 18:23:05
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zhongyonga

木虫 (正式写手)
引用回帖:
13楼: Originally posted by kinkilyou at 2015-04-13 18:23:05
比如2+光催化剂。
会发生自体光分解，bpy部分脱离，造成失活。...

这种分解是可逆的还是非可逆的，如果再加一些配体，能使活性恢复吗？
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14楼2015-04-13 19:04:18
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炼狱之火

至尊木虫 (知名作家)

逆水行舟，不进则退
★ ★ ★ ★ ★ ★
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zhongyonga: 金币+5, 例子比较好，希望再举一个不加毒物的催化剂失活的例子。 2015-04-14 08:02:57
铑膦络合催化剂失活机理研究
http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTotal-FZCH198702005.htm
刘金尧  夏云菊  袁伟  刘殿求  
【摘要】：利用动力学实验装置及加温加压“原位”红外光谱和紫外光谱等检测手段,研究了氧、氯、硫及其化合物对铑膦络合物催化丙烯氢甲酰化反应的影响及作用机理。实验表明,上述物质能与催化剂的配位体三苯基膦及铑中心金属发生反应,其结果破坏了催化剂的活性结构,导致催化剂失活。不同的氯化物和硫化物对催化性能影响程度有明显差别。实验并证明,氧中毒是暂时性的,而氯中毒是永久性的。
【作者单位】： 清华大学化学系 清华大学化学系 清华大学化学系 清华大学化学系
【关键词】： 铑膦络合物 络合催化剂 失活机理 配位体 催化活性 催化性能 毒物 铑离子 电子性质 单质硫
楼主参考这个
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安之若素，甘之如饴
15楼2015-04-14 00:47:53
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zhongyonga

木虫 (正式写手)
引用回帖:
15楼: Originally posted by 炼狱之火 at 2015-04-14 00:47:53
铑膦络合催化剂失活机理研究
http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTotal-FZCH198702005.htm
刘金尧  夏云菊  袁伟  刘殿求  
【摘要】：利用动力学实验装置及加温加压“原位”红外光谱和紫外光谱等检测手段,研究 ...

非常感谢你的回复，你给的例子是关于外来毒物对催化剂稳定性的影响，请问你能再举一个没有加外来毒物的催化剂失活的例子。
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16楼2015-04-14 08:01:57
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zhongyonga

木虫 (正式写手)
zhongyonga: 回帖置顶 2015-04-14 08:21:41
只要是认真回复的，不论好坏都是有奖励的，希望大家踊跃发言，最好结合自己的科研体会。
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17楼2015-04-14 08:21:19
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汐蓝溪谷

木虫 (著名写手)
★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
zhongyonga: 金币+1 2015-04-14 08:58:53
络合物有多余的电子，而催化剂有空的d轨道 这样催化剂活性中心本来是和反应物接触的，却和络合物结合，导致达不到所要的目标产物也就是失活了
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不管走什么样的路，都要回头看看这一路的风景
18楼2015-04-14 08:47:01
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jrnnmgbt

金虫 (小有名气)
★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
zhongyonga: 金币+1 2015-04-14 13:29:39
是不是金属中心流失了，用ICP-AES测测用过的催化剂的金属含量？
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19楼2015-04-14 11:01:50
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xxyy1370

新虫 (小有名气)
★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
zhongyonga: 金币+1 2015-04-14 13:29:44
原因相当多，均相的催化剂本身的稳定性不好控制，在不同温度或者压力下可能会发生分解，还有可能络合其它离子，强烈建议楼主用核磁去检测催化剂的成分。
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尽人事，听天命
20楼2015-04-14 11:17:14
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